有機化學OrganicChemistry有機化學OrganicChemistry第十章羧酸及其衍生物、

取代酸§10.1羧酸§10.2羧酸衍生物§10.3取代酸第十章羧酸及其衍生物、

取代酸§10.1羧酸§10.1羧酸10.1.1.羧酸的命名10.1.2.羧酸的結(jié)構(gòu)

10.1.3.羧酸的物理性質(zhì)10.1.4.羧酸的化學性質(zhì)10.1.5幾個重要羧酸§10.1羧酸10.1.1.羧酸的命名1.俗名10.1.1.羧酸的命名1.俗名10.1.1.羧酸的命名2.系統(tǒng)命名法·選取含羧基的最長碳鏈——主鏈·從靠近羧基的一端開始編號·取代基、重鍵的位置用阿拉伯數(shù)字標出

4321γ3-甲基丁酸（-甲基丁酸）2-丁烯酸（巴豆酸）2.系統(tǒng)命名法·選取含羧基的最長碳鏈——主鏈44-甲基-4-苯基-2-戊烯酸

反-1,3-環(huán)己二甲酸-萘乙酸鄰羥基苯甲酸（水楊酸）對苯二甲酸（1,4-苯二甲酸）4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸反-1,3-環(huán)己二甲酸CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3CO2H158111420二十四烯酸5,8,11,14-(花生四烯酸)碳順，反，反－9,11,13－十八碳三烯酸十個碳以上的直鏈酸命名時要加一個碳字CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=C

羰基和羥基通過p,p-共軛構(gòu)成一個整體，故羧基不是羰基和羥基的簡單加合。由于p,π-共軛鍵長平均化；

羰基的正電性降低，親核加成變得困難；

羥基H的酸性增加。C=O鍵增長：120123pm

C-O鍵縮短：143136pm10.1.2.羧酸的結(jié)構(gòu)羰基和羥基通過p,p-共軛構(gòu)成一個整體，故羧基10.1.3.羧酸的物理性質(zhì)

羧酸分子間可以通過兩個氫鍵締合，形成較穩(wěn)定的二聚體，所以羧酸的沸點比相對分子質(zhì)量相近的醇還要高。

甲酸乙醇沸點：100.5℃78.5℃。

羧酸能與水形成氫鍵，故低級一元酸可與水互溶，但隨M↑，在水中的溶解度↓。10.1.3.羧酸的物理性質(zhì)羧酸分子間可以通過10.1.4.羧酸的化學性質(zhì)（酰氧鍵斷裂）（氧氫鍵斷裂）還原反應（氧氫鍵斷裂）10.1.4.羧酸的化學性質(zhì)（酰氧鍵斷裂）（氧氫鍵斷裂1羧酸的酸性2羥基被取代(羧酸衍生物的生成)

3脫羧反應

4α-氫原子的反應

5還原反應10.1.4.羧酸的化學性質(zhì)1羧酸的酸性3脫羧反應10.1.4.羧酸的化學性1.羧酸的酸性應用：羧酸的鑒別與分離提純。（1）羧基的酸性

pKa酸性大小：1.羧酸的酸性應用：羧酸的鑒別與分離提純。（1）羧基的電子效應的影響：

吸電子取代基使酸性增大，給電子取代基使酸性減弱.

（2）烴基結(jié)構(gòu)對羧酸酸性的影響

pKa3.774.764.88

pKa

pKa電子效應的影響：（2）烴基結(jié)構(gòu)對羧酸酸性的影響pKa3.7

pKapKa取代基具有吸電子共軛效應時，酸性強弱順序為：

鄰>對>間取代基具有給電子共軛效應時，酸性強弱順序為：

鄰>間>對具體分析：鄰位（誘導、共軛、場、氫鍵效應、空間效應均要考慮。）對位（誘導很小、共軛為主。）間位（誘導為主、共軛很小。）取代基具有吸電子共軛效應時，酸性強弱順序為：具體分析：2.羧酸衍生物的生成（羧基中的羥基被取代）

（1）酰鹵的生成

（2）酸酐的生成2.羧酸衍生物的生成（羧基中的羥基被取代）（1）

（3）酯的生成

（4）酰胺的生成二元酸酐對羥基乙酰苯胺（撲熱息痛）（3）酯的生成（4）酰胺的生成二元酸酐對3脫羧反應(失去CO2).3脫羧反應(失去CO2).二元酸脫羧二元酸脫羧二元羧酸受熱，依兩個羧基的相對位置不同，其產(chǎn)物各異。二元羧酸受熱，依兩個羧基的相對位置不同，其產(chǎn)物各異。4.α-氫原子的反應羧酸α－H的鹵代反應需要少量紅磷催化α-鹵代酸的應用4.α-氫原子的反應羧酸α－H的鹵代反應需要少量紅磷催化5.羧基被還原CH2=CHCH2CO2H+LiAlH4———>CH2=CHCH2CH2OH

1.乙醚2.H3O+應用：該法不僅產(chǎn)率高，而且不影響C=C和C≡C的存在，可用于不飽和酸的還原。5.羧基被還原CH2=CHCH2CO2H+LiAl§10.2羧酸衍生物10.2.1.羧酸衍生物的命名10.2.3.羧酸衍生物的化學性質(zhì)10.2.2.羧酸衍生物的物理性質(zhì)§10.2羧酸衍生物10.2.1.羧酸衍生物的命名10

羧酸分子中羧基上的羥基被其他原子或原子團取代后生成的化合物稱為羧酸衍生物。羧酸衍生物在結(jié)構(gòu)上的共同特點都含有?；?。

通式：CROClCROOCROCROOR'CRONH2酰氯酸酐酯酰胺重要的羧酸衍生物有：OY=X,O-C-R,OR,NH2羧酸分子中羧基上的羥基被其他原子或原子團取代后10.2.1.羧酸衍生物的命名

酰鹵和酰胺可以根據(jù)?；拿Q來命名

丙烯酰氯苯甲酰溴丙酰氯

乙酰胺N,N-二甲基甲酰胺（簡稱DMF）

N-乙基乙酰胺

10.2.1.羧酸衍生物的命名酰鹵和酰胺可以根據(jù)?；拿?/p>

酸酐：由相應的羧酸加“酐”字。乙酸酐（單純酐）乙丙酐（混酐）鄰苯二甲酸酐順丁烯二酸酐苯甲酸異丙酯甲酸乙酯乙酸乙烯酯酯：根據(jù)形成它的酸和醇稱為“某酸某酯”。CH3COOCH=CH2酸酐：由相應的羧酸加“酐”字。乙酸酐（單純酐）

低級的酰鹵刺激氣味的液體 ＜相應的酸 低級的酸酐刺激氣味的液體 ＜相應的酸低級的酯 愉快氣味的液體 ＜相應的酸除甲酰胺外多為固體

＞相應的酸（酰胺N上有取代基時為液體）性狀 沸點 溶解性酰鹵、酸酐、酯均不溶于水，能溶于有機溶劑，但低級的酰鹵、酸酐遇水分解≤6C的酰胺能溶于水。10.2.2.羧酸衍生物的物理性質(zhì)酰胺可在分子間形成強的氫鍵：低級的酰鹵刺激氣味的液體 ＜相應的酸 性狀 沸點10.2.3.羧酸衍生物的化學性質(zhì)OY=X,O-C-R,OR,NH2水解、醇解、氨解反應：10.2.3.羧酸衍生物的化學性質(zhì)1.水解——生成相應的羧酸1.水解——生成相應的羧酸2.醇解——生成相應的酯

工業(yè)上常用此方法制取一些難以用羧酸酯化法得到的酯。2.醇解——生成相應的酯工業(yè)上常用此方法制取一酯的醇解也叫酯交換反應——由低級醇制備高級醇；實例：麻醉藥普魯卡因的制備普魯卡因酯的醇解也叫酯交換反應——由低級醇制備高級醇；實例：麻醉藥普3.氨解——生成相應的酰胺3.氨解——生成相應的酰胺親核試劑H—Nu＝H—OH，H—OR，H—NH2離去基團Y

＝—X,-O-CO-R,—OR,－NH2水解、醇解、氨解反應通式：OR—C—Nu

+H—YOR—C—Y

+H—NuHO－CO－RRO－CO－R＋H－YH2N－CO－R?；瘎〩O－HRO－HH2N－HO＋Y－C－RHO－CO－RRO－CO－R＋H－YH2N－CO－R酰化劑HO－HRO－HH2N－HO＋Y－C－R親核試劑H—Nu＝H—OH，H—OR，H—NH2離去基團

羧酸衍生物的反應活性順序為：?；H核取代反應的機理：親核加成-消除歷程加成消除

反應的凈結(jié)果是Y基團被取代，故稱為親核取代反應。羧酸衍生物的反應活性順序為：?；H核取代反應的機

第一步親核加成——取決于羰基碳原子的親電性。

羰基碳原子連有吸電子基團，使反應活性↑；反之，反應活性↓。羰基碳原子連有的基團體積↑，不利于親核試劑的進攻，也不利于四面體結(jié)構(gòu)的形成。

第二步消除——取決于離去基團的離去能力。

離去基團的堿性越弱，越容易離去?；鶊F的離去能力順序為：第一步親核加成——取決于羰基碳原子的親電性。4.酰胺的特性反應

(1)．酰胺的酸堿性4.酰胺的特性反應(1)．酰胺的酸堿性

酰胺在脫水劑P2O5、SOCl2等存在下共熱或高溫加熱，則發(fā)生分子內(nèi)脫水，生成腈。如：

(3)．霍夫曼(Hofmann)降解反應(2)．脫水反應

酰胺與次鹵酸鈉的堿溶液作用，脫去羧基生成比原料少一個碳的胺的反應，稱為霍夫曼降級反應。伯胺(減少一個碳)有時用NaOH，X2RCONH2+NaOX+2NaOHRNH2+Na2CO3+NaX+H2O酰胺在脫水劑P2O5、SOCl2等存在下共熱

2-甲基-3-苯基丙酰胺苯異丙胺（安非他明）5.克萊森酯縮合反應

有α-H的酯在強堿（一般是用乙醇鈉）的作用下與另一分子酯發(fā)生縮合反應，失去一分子醇，生成β-羰基酯的反應叫做酯縮合反應，又稱為克萊森Claisen）縮合。2-甲基-3-苯基丙酰胺苯異丙胺（安非10.3.1取代酸的分類與命名§10.3取代酸10.3.2羥基酸的性質(zhì)10.3.3羰基酸的性質(zhì)10.3.4乙酰乙酸乙酯的性質(zhì)10.3.1取代酸的分類與命名§10.3取代酸1010.3.1取代酸的分類與命名COCOOHCHNH2RCOOHRCOOHCHOHRCOOHCHXR氨基酸鹵代酸羥基酸羰基酸10.3.1取代酸的分類與命名COCOOHCHNH2RCOHOOC-CH2-CH-COOH OH2-羥基丁二酸（α-羥基丁二酸）蘋果酸 CH2-COOHHO—

C—COOH CH2-COOH

3-羧基-3-羥基戊二酸（2-羥基-1,2,3-丙烷三羧酸）

檸檬酸（枸櫞酸）OH-CO2H鄰-羥基苯甲酸

水楊酸（柳酸）

醇酸與酚酸HOOC-CH2-CH-COOH2-羥基丁二酸蘋果酸H—C—COOH

OCH3-C-COOH

OCH3-C-CH2COOH

OCH3CCH2CH2COOH

O醛酸b-丁酮酸（3－丁酮酸）g-戊酮酸（4－戊酮酸）

丙酮酸酮酸乙醛酸CHO-CH2-COOH丙醛酸（甲酰乙酸）H—C—COOHCH3-C-COOHCH3-C-CH2COO1.氧化反應：CH3CHCH2COOHOHHNO3稀CH3CCH2COOHOHOOCCH2COCOOHTollensHOOCCH2CHCOOHOH10.3.2羥基酸的性質(zhì)

α-羥基酸中的-OH比醇中的-OH易被氧化，能被吐倫試劑所氧化。β－酮酸無此反應。蘋果酸草酰乙酸（酶）1.氧化反應：CH3CHCH2COOHOHHNO3稀CH32.脫水反應(1)a-醇酸分子間脫水成交酯

。2.脫水反應(1)a-醇酸分子間脫水成交酯。(2)b-醇酸：分子內(nèi)脫水形成，-不飽和酸(2)b-醇酸：分子內(nèi)脫水形成，-不飽和酸(3)g、d-醇酸：分子內(nèi)脫水成五元環(huán)和六元環(huán)內(nèi)酯(3)g、d-醇酸：分子內(nèi)脫水成五元環(huán)和六元環(huán)內(nèi)酯不同的羥基酸，失水反應的產(chǎn)物不同。不同的羥基酸，失水反應的產(chǎn)物不同。3.酚酸的脫羧反應10.3.3羰基酸的性質(zhì)1.脫羧反應

反應特點:β－酮酸只有在低溫下穩(wěn)定，在室溫以上易脫羧生成酮，β－酮酸受熱時比α－酮酸更易脫羧。3.酚酸的脫羧反應10.3.3羰基酸的性質(zhì)1.

生物體內(nèi)糖代謝過程中就包含著α－酮酸和β－酮酸的脫羧反應

2.氧化反應生物體內(nèi)糖代謝過程中就包含著α－酮酸和β－酮酸的脫羧①可與NaHSO3、C6H5NHNH2等試劑作用

②可使溴水褪色1.乙酰乙酸乙酯的互變異構(gòu)現(xiàn)象10.3.4乙酰乙酸乙酯的互變異構(gòu)及化學性質(zhì)③

能與金屬鈉作用，放出H2↑

④能與FeCl3水溶液作用呈現(xiàn)出紫紅色常溫92.5%7.5%——具有羰基?！C明有不飽和鍵存在；——說明有醇羥基存在?！f明具有烯醇式結(jié)構(gòu)。①可與NaHSO3、C6H5NHNH2等試劑作用②3.該烯醇式結(jié)構(gòu)能通過分子內(nèi)氫鍵的締合形成一個穩(wěn)定的六元環(huán)。

2.烯醇式羥基氧原子上的未共用電子對與C=O、C=O處于共軛體系，發(fā)生了電子的離域，使體系能量降低而趨于穩(wěn)定。為什么在乙酰乙酸乙酯中,烯醇式結(jié)構(gòu)可以存在呢？

像這種不同異構(gòu)體之間能以一定比例平衡存在，并能相互轉(zhuǎn)化的現(xiàn)象稱為互變異構(gòu)現(xiàn)象(tautomerism)，兩種互為平衡的異構(gòu)體稱為互變異構(gòu)體。酮式與烯醇式之間的互變異構(gòu)現(xiàn)象叫酮式烯醇式互變異構(gòu)。1.分子中的亞甲基受兩個相鄰極性基團的影響，使氫原子酸性增強。3.該烯醇式結(jié)構(gòu)能通過分子內(nèi)氫鍵的締2.烯醇式羥基氧2.酮式分解和酸式分解（1）酮式分解——在稀堿(5%NaOH)或稀酸中加熱，可分解脫羧而生成丙酮:（2）酸式分解——在濃堿(40%NaOH)中加熱,和的C-C鍵斷裂而生成兩個分子的乙酸:2.酮式分解和酸式分解（1）酮式分解——在稀堿(5%NaO

3.乙酰乙酸乙酯在有機合成上的應用

可以通過亞甲基上的取代，引入各種不同的基團后，再經(jīng)酮式分解或酸式分解，得到不同結(jié)構(gòu)的酮或酸等化合物。

亞甲基上的烴基化反應.可以繼續(xù)反應3.乙酰乙酸乙酯在有機合成上的應用亞甲

在合成上的應用

同理，二取代乙酰乙酸乙酯進行酮式分解將得到二取代丙酮；進行酸式分解將得到二取代乙酸。在合成上的應用同理，二取代乙酰乙酸乙以乙酸乙酯為原料合成4-苯基-2-丁酮CH3COOC2H5RONa(>1mol)1稀OH-2H+C6H5CH2Cl-CO21稀OH-2H+C6H5CH2Cl1稀OH-2H+C6H5CH2ClCH3COOC2H5RONa(>1mol)-CO21稀OH-2H+C6H5CH2Cl以乙酸乙酯為原料合成4-苯基-2-丁酮CH3COOC2H5R2）丙二酸酯的性質(zhì)及應用實例1：實例2：2）丙二酸酯的性質(zhì)及應用實例1：實例2：有機化學OrganicChemistry有機化學OrganicChemistry第十章羧酸及其衍生物、

取代酸§10.1羧酸§10.2羧酸衍生物§10.3取代酸第十章羧酸及其衍生物、

取代酸§10.1羧酸§10.1羧酸10.1.1.羧酸的命名10.1.2.羧酸的結(jié)構(gòu)

10.1.3.羧酸的物理性質(zhì)10.1.4.羧酸的化學性質(zhì)10.1.5幾個重要羧酸§10.1羧酸10.1.1.羧酸的命名1.俗名10.1.1.羧酸的命名1.俗名10.1.1.羧酸的命名2.系統(tǒng)命名法·選取含羧基的最長碳鏈——主鏈·從靠近羧基的一端開始編號·取代基、重鍵的位置用阿拉伯數(shù)字標出

4321γ3-甲基丁酸（-甲基丁酸）2-丁烯酸（巴豆酸）2.系統(tǒng)命名法·選取含羧基的最長碳鏈——主鏈44-甲基-4-苯基-2-戊烯酸

反-1,3-環(huán)己二甲酸-萘乙酸鄰羥基苯甲酸（水楊酸）對苯二甲酸（1,4-苯二甲酸）4-甲基-4-苯基-2-戊烯酸反-1,3-環(huán)己二甲酸CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)3CO2H158111420二十四烯酸5,8,11,14-(花生四烯酸)碳順，反，反－9,11,13－十八碳三烯酸十個碳以上的直鏈酸命名時要加一個碳字CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CHCH2CH=C

羰基和羥基通過p,p-共軛構(gòu)成一個整體，故羧基不是羰基和羥基的簡單加合。由于p,π-共軛鍵長平均化；

羰基的正電性降低，親核加成變得困難；

羥基H的酸性增加。C=O鍵增長：120123pm

C-O鍵縮短：143136pm10.1.2.羧酸的結(jié)構(gòu)羰基和羥基通過p,p-共軛構(gòu)成一個整體，故羧基10.1.3.羧酸的物理性質(zhì)

羧酸分子間可以通過兩個氫鍵締合，形成較穩(wěn)定的二聚體，所以羧酸的沸點比相對分子質(zhì)量相近的醇還要高。

甲酸乙醇沸點：100.5℃78.5℃。

羧酸能與水形成氫鍵，故低級一元酸可與水互溶，但隨M↑，在水中的溶解度↓。10.1.3.羧酸的物理性質(zhì)羧酸分子間可以通過10.1.4.羧酸的化學性質(zhì)（酰氧鍵斷裂）（氧氫鍵斷裂）還原反應（氧氫鍵斷裂）10.1.4.羧酸的化學性質(zhì)（酰氧鍵斷裂）（氧氫鍵斷裂1羧酸的酸性2羥基被取代(羧酸衍生物的生成)

3脫羧反應

4α-氫原子的反應

5還原反應10.1.4.羧酸的化學性質(zhì)1羧酸的酸性3脫羧反應10.1.4.羧酸的化學性1.羧酸的酸性應用：羧酸的鑒別與分離提純。（1）羧基的酸性

pKa酸性大小：1.羧酸的酸性應用：羧酸的鑒別與分離提純。（1）羧基的電子效應的影響：

吸電子取代基使酸性增大，給電子取代基使酸性減弱.

（2）烴基結(jié)構(gòu)對羧酸酸性的影響

pKa3.774.764.88

pKa

pKa電子效應的影響：（2）烴基結(jié)構(gòu)對羧酸酸性的影響pKa3.7

pKapKa取代基具有吸電子共軛效應時，酸性強弱順序為：

鄰>對>間取代基具有給電子共軛效應時，酸性強弱順序為：

鄰>間>對具體分析：鄰位（誘導、共軛、場、氫鍵效應、空間效應均要考慮。）對位（誘導很小、共軛為主。）間位（誘導為主、共軛很小。）取代基具有吸電子共軛效應時，酸性強弱順序為：具體分析：2.羧酸衍生物的生成（羧基中的羥基被取代）

（1）酰鹵的生成

（2）酸酐的生成2.羧酸衍生物的生成（羧基中的羥基被取代）（1）

（3）酯的生成

（4）酰胺的生成二元酸酐對羥基乙酰苯胺（撲熱息痛）（3）酯的生成（4）酰胺的生成二元酸酐對3脫羧反應(失去CO2).3脫羧反應(失去CO2).二元酸脫羧二元酸脫羧二元羧酸受熱，依兩個羧基的相對位置不同，其產(chǎn)物各異。二元羧酸受熱，依兩個羧基的相對位置不同，其產(chǎn)物各異。4.α-氫原子的反應羧酸α－H的鹵代反應需要少量紅磷催化α-鹵代酸的應用4.α-氫原子的反應羧酸α－H的鹵代反應需要少量紅磷催化5.羧基被還原CH2=CHCH2CO2H+LiAlH4———>CH2=CHCH2CH2OH

1.乙醚2.H3O+應用：該法不僅產(chǎn)率高，而且不影響C=C和C≡C的存在，可用于不飽和酸的還原。5.羧基被還原CH2=CHCH2CO2H+LiAl§10.2羧酸衍生物10.2.1.羧酸衍生物的命名10.2.3.羧酸衍生物的化學性質(zhì)10.2.2.羧酸衍生物的物理性質(zhì)§10.2羧酸衍生物10.2.1.羧酸衍生物的命名10

羧酸分子中羧基上的羥基被其他原子或原子團取代后生成的化合物稱為羧酸衍生物。羧酸衍生物在結(jié)構(gòu)上的共同特點都含有酰基。

通式：CROClCROOCROCROOR'CRONH2酰氯酸酐酯酰胺重要的羧酸衍生物有：OY=X,O-C-R,OR,NH2羧酸分子中羧基上的羥基被其他原子或原子團取代后10.2.1.羧酸衍生物的命名

酰鹵和酰胺可以根據(jù)酰基的名稱來命名

丙烯酰氯苯甲酰溴丙酰氯

乙酰胺N,N-二甲基甲酰胺（簡稱DMF）

N-乙基乙酰胺

10.2.1.羧酸衍生物的命名酰鹵和酰胺可以根據(jù)?；拿?/p>

酸酐：由相應的羧酸加“酐”字。乙酸酐（單純酐）乙丙酐（混酐）鄰苯二甲酸酐順丁烯二酸酐苯甲酸異丙酯甲酸乙酯乙酸乙烯酯酯：根據(jù)形成它的酸和醇稱為“某酸某酯”。CH3COOCH=CH2酸酐：由相應的羧酸加“酐”字。乙酸酐（單純酐）

低級的酰鹵刺激氣味的液體 ＜相應的酸 低級的酸酐刺激氣味的液體 ＜相應的酸低級的酯 愉快氣味的液體 ＜相應的酸除甲酰胺外多為固體

＞相應的酸（酰胺N上有取代基時為液體）性狀 沸點 溶解性酰鹵、酸酐、酯均不溶于水，能溶于有機溶劑，但低級的酰鹵、酸酐遇水分解≤6C的酰胺能溶于水。10.2.2.羧酸衍生物的物理性質(zhì)酰胺可在分子間形成強的氫鍵：低級的酰鹵刺激氣味的液體 ＜相應的酸 性狀 沸點10.2.3.羧酸衍生物的化學性質(zhì)OY=X,O-C-R,OR,NH2水解、醇解、氨解反應：10.2.3.羧酸衍生物的化學性質(zhì)1.水解——生成相應的羧酸1.水解——生成相應的羧酸2.醇解——生成相應的酯

工業(yè)上常用此方法制取一些難以用羧酸酯化法得到的酯。2.醇解——生成相應的酯工業(yè)上常用此方法制取一酯的醇解也叫酯交換反應——由低級醇制備高級醇；實例：麻醉藥普魯卡因的制備普魯卡因酯的醇解也叫酯交換反應——由低級醇制備高級醇；實例：麻醉藥普3.氨解——生成相應的酰胺3.氨解——生成相應的酰胺親核試劑H—Nu＝H—OH，H—OR，H—NH2離去基團Y

＝—X,-O-CO-R,—OR,－NH2水解、醇解、氨解反應通式：OR—C—Nu

+H—YOR—C—Y

+H—NuHO－CO－RRO－CO－R＋H－YH2N－CO－R?；瘎〩O－HRO－HH2N－HO＋Y－C－RHO－CO－RRO－CO－R＋H－YH2N－CO－R?；瘎〩O－HRO－HH2N－HO＋Y－C－R親核試劑H—Nu＝H—OH，H—OR，H—NH2離去基團

羧酸衍生物的反應活性順序為：?；H核取代反應的機理：親核加成-消除歷程加成消除

反應的凈結(jié)果是Y基團被取代，故稱為親核取代反應。羧酸衍生物的反應活性順序為：?；H核取代反應的機

第一步親核加成——取決于羰基碳原子的親電性。

羰基碳原子連有吸電子基團，使反應活性↑；反之，反應活性↓。羰基碳原子連有的基團體積↑，不利于親核試劑的進攻，也不利于四面體結(jié)構(gòu)的形成。

第二步消除——取決于離去基團的離去能力。

離去基團的堿性越弱，越容易離去?；鶊F的離去能力順序為：第一步親核加成——取決于羰基碳原子的親電性。4.酰胺的特性反應

(1)．酰胺的酸堿性4.酰胺的特性反應(1)．酰胺的酸堿性

酰胺在脫水劑P2O5、SOCl2等存在下共熱或高溫加熱，則發(fā)生分子內(nèi)脫水，生成腈。如：

(3)．霍夫曼(Hofmann)降解反應(2)．脫水反應

酰胺與次鹵酸鈉的堿溶液作用，脫去羧基生成比原料少一個碳的胺的反應，稱為霍夫曼降級反應。伯胺(減少一個碳)有時用NaOH，X2RCONH2+NaOX+2NaOHRNH2+Na2CO3+NaX+H2O酰胺在脫水劑P2O5、SOCl2等存在下共熱

2-甲基-3-苯基丙酰胺苯異丙胺（安非他明）5.克萊森酯縮合反應

有α-H的酯在強堿（一般是用乙醇鈉）的作用下與另一分子酯發(fā)生縮合反應，失去一分子醇，生成β-羰基酯的反應叫做酯縮合反應，又稱為克萊森Claisen）縮合。2-甲基-3-苯基丙酰胺苯異丙胺（安非10.3.1取代酸的分類與命名§10.3取代酸10.3.2羥基酸的性質(zhì)10.3.3羰基酸的性質(zhì)10.3.4乙酰乙酸乙酯的性質(zhì)10.3.1取代酸的分類與命名§10.3取代酸1010.3.1取代酸的分類與命名COCOOHCHNH2RCOOHRCOOHCHOHRCOOHCHXR氨基酸鹵代酸羥基酸羰基酸10.3.1取代酸的分類與命名COCOOHCHNH2RCOHOOC-CH2-CH-COOH OH2-羥基丁二酸（α-羥基丁二酸）蘋果酸 CH2-COOHHO—

C—COOH CH2-COOH

3-羧基-3-羥基戊二酸（2-羥基-1,2,3-丙烷三羧酸）

檸檬酸（枸櫞酸）OH-CO2H鄰-羥基苯甲酸

水楊酸（柳酸）

醇酸與酚酸HOOC-CH2-CH-COOH2-羥基丁二酸蘋果酸H—C—COOH

OCH3-C-COOH

OCH3-C-CH2COOH

OCH3CCH2CH2COOH

O醛酸b-丁酮酸（3－丁酮酸）g-戊酮酸（4－戊酮酸）

丙酮酸酮酸乙醛酸CHO-CH2-COOH丙醛酸（甲酰乙酸）H—C—COOHCH3-C-COOHCH3-C-CH2COO1.氧化反應：CH3CHCH2COOHOHHNO3稀CH3CCH2COOHOHOOCCH2COCOOHTollensHOOCCH2CHCOOHOH10.3.2羥基酸的性質(zhì)

α-羥基酸中的-OH比醇中的-OH易被氧化，能被吐倫試劑所氧化。β－酮酸無此反應。蘋果酸草酰乙酸（酶）1.氧化反應：CH3CHCH2COOHOHHNO3稀CH32.脫水反應(1)a-醇酸分子間脫水成交酯

。2.脫水反應(1)a-醇酸分子間脫水成交酯。(2)b-醇酸：分子內(nèi)脫水形成，-不飽和酸(2)b-醇酸：分子內(nèi)脫水形成，-不飽和酸(3)g、d-醇酸：分子內(nèi)脫水成五元環(huán)和六元環(huán)內(nèi)酯(3)g、d-醇酸：分子內(nèi)脫水成五元環(huán)和六元環(huán)內(nèi)酯不同的羥基酸，失水反應的產(chǎn)物不同。不同的羥基酸，失水反應的產(chǎn)物不同。3.酚酸的