物理化學(xué)（下冊）期末考試大綱第八章：電化學(xué)、原電池、電解池、正負(fù)極、陰陽極等基本概念和電解定理； 電導(dǎo)、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率的意義及其與溶液濃度的關(guān)系；離子獨(dú)立移動(dòng)定律及電導(dǎo)測定的應(yīng)用；電解質(zhì)的離子平均活度、平均活度因子及其計(jì)算方法；離子強(qiáng)度的計(jì)算 ，德拜-休克爾極限公式.第九章：可逆電池，電池的書面寫法，電極反應(yīng)和電池反應(yīng)，可逆電池的熱力學(xué)（橋梁公式、E與R的關(guān)系），用Nernst公式計(jì)算電極電勢和電池電動(dòng)勢,電動(dòng)勢測定的應(yīng)用（計(jì)算平均活度因子、解離平衡常數(shù)和pH值）.第十章：極化現(xiàn)象，超電勢，極化對電解電壓和原電池電動(dòng)勢的影響，電解過程中電極電勢的計(jì)算及反應(yīng)順序的判斷，金屬的電化學(xué)腐蝕與防護(hù)，化學(xué)電源的類型.第十一章：反應(yīng)速率表示法，基元反應(yīng)，反應(yīng)機(jī)理，反應(yīng)級數(shù)，反應(yīng)分子數(shù)，簡單級數(shù)反應(yīng)的速率方程（推導(dǎo)和計(jì)算）及特點(diǎn)（反應(yīng)速率常數(shù)的量綱、半衰期），典型復(fù)雜反應(yīng)（對峙、平行、連續(xù)）的特點(diǎn)，對峙、平行反應(yīng)速率方程的推導(dǎo)，溫度對反應(yīng)速率的影響，阿侖尼烏斯公式的含義及由它求活化能，鏈反應(yīng)的特點(diǎn)，用穩(wěn)態(tài)近似、平衡假設(shè)、速控步等近似方法推導(dǎo)速率方程.第十二章：碰撞理論、過渡狀態(tài)理論的要點(diǎn)，離子強(qiáng)度對反應(yīng)速率的影響，光化學(xué)反應(yīng)的基本定律,光化學(xué)反應(yīng)與熱反應(yīng)的差別，量子產(chǎn)率，催化作用原理，催化劑，酶催化.第十三章：表面吉布斯自由能和表面張力的含義，表面張力與溫度的關(guān)系，彎曲液面上的附加壓力，楊-拉普拉斯公式，開爾文公式，液-固界面現(xiàn)象（鋪展、潤濕、接觸角、毛細(xì)管液面高度），表面活性劑的作用，表面活性物質(zhì)在溶液中的分布，物理吸附、化學(xué)吸附的特點(diǎn)，朗格繆爾等溫吸附模型.第十四章：分散系統(tǒng)，膠體，膠體的結(jié)構(gòu)表示式，膠體的丁鐸爾效應(yīng)，電動(dòng)現(xiàn)象（電泳、電滲）,電動(dòng)電位，膠體的穩(wěn)定性及一些因素對它的影響，大分子溶液與膠體的異同，大分子物質(zhì)平均摩爾質(zhì)量的種類，唐南平衡.考試題目類型.名詞解釋：（每詞3分，共4詞，計(jì)12分）.選擇填空：（每題2分，共20題，計(jì)40分）.證明與推導(dǎo)：（計(jì)8分）.計(jì)算題：（電化學(xué)1題，動(dòng)力學(xué)2題，表面化學(xué)1題，共計(jì)40分）重要的名詞.電化學(xué)：研究電能和化學(xué)能相互轉(zhuǎn)化及轉(zhuǎn)化過程中有關(guān)規(guī)律的科學(xué) .I：Q：.遷移數(shù)：離子j所傳導(dǎo)的電流（量）與總電流（量）之比.力=」=」jIQ.摩爾電導(dǎo)率：指把含有1mol電解質(zhì)的溶液置于相距為單位距離的兩個(gè)平行電極之間時(shí)所具有的電導(dǎo).4=Wm=上c.柯爾勞施離子獨(dú)立運(yùn)動(dòng)（遷移）定律：在無限稀溶液中，離子彼此獨(dú)立運(yùn)動(dòng)，互不影響,無限稀釋電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率等于無限稀釋時(shí)陰、陽離子的摩爾電導(dǎo)率之和 .N=vj0m,十+v4mL（化學(xué)計(jì)量單元），$=九黑,十十九下,一（類元電荷計(jì)量單元）.離子強(qiáng)度：溶液中各種離子的濃度與其價(jià)數(shù)的平方的乘積之和的一半 .I=1^mjz2.可逆電池：將化學(xué)能以熱力學(xué)可逆的方式轉(zhuǎn)化為電能的裝置稱為可逆電池 .包括化學(xué)反應(yīng)可逆和能量交換可逆兩個(gè)方面..液體接界電勢：在兩種不同的電解質(zhì)溶液或同種電解質(zhì)但濃度不同的溶液的界面問產(chǎn)生的電勢差.它是由于離子的擴(kuò)散速率不同造成的，是不可逆的.也稱擴(kuò)散電勢..金屬-難溶鹽電極：在金屬上覆蓋一層該金屬的難溶鹽后浸入含該難溶鹽陰離子的溶液中構(gòu)成的電極.包括金屬-難溶氧化物電極和難溶氧化物-難溶鹽電極.分解電壓：使某電解質(zhì)溶液能連續(xù)不斷地進(jìn)行分解時(shí)所需（必須）的最小外加電壓..極化：在有電流流過電極時(shí)，電極的電極電勢偏離平衡電極電勢的現(xiàn)象..超電勢：在某一電流密度下，電極的電極電勢與其平衡電極電勢的差值的絕對值 ..比表面積：單位質(zhì)量的物質(zhì)所具有的表面積.as=3sm.界面：密切接觸的兩相之間的過渡區(qū)（約幾個(gè)分子厚度）..表面：與氣體相接觸的界面..表面張力：指向表面并與表面相切，垂直作用于單位長度上的緊縮力.￥=二.l.附加壓力：由于界面張力的作用，在彎曲液面內(nèi)外產(chǎn)生的壓力差.Ps=.吸附：在相界面上，某種物質(zhì)的濃度不同于體相濃度的現(xiàn)象..物理吸附：由于范德華力的作用而產(chǎn)生的吸附..化學(xué)吸附：由于生成化學(xué)鍵而發(fā)生電子的轉(zhuǎn)移與原子重排的吸附 ..吸附質(zhì)：被吸附劑吸附的物質(zhì)..吸附劑：具有吸附能力的物質(zhì).通常都是固體..表面過剩/表面吸附量：在單位面積的表面層中，所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量與同量溶劑在nc -a.dr溶液本體中所含溶質(zhì)的物質(zhì)的量的差值.r=——=―2,——AS RTda2.表面活性劑：能使溶液表面張力降低的物質(zhì).習(xí)慣上只把那些溶入少量就能顯著降低溶液表面張力的物質(zhì)稱為表面活性劑..臨界膠束濃度：形成一定形狀的膠束所需的表面活性物質(zhì)的最低濃度 ..速率方程：表示化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)速率與濃度等參數(shù)間的關(guān)系式，或濃度與時(shí)間等參數(shù)間的關(guān)系式.也稱動(dòng)力學(xué)方程..轉(zhuǎn)化速率：單位時(shí)間內(nèi)發(fā)生的反應(yīng)進(jìn)度..反應(yīng)速率：單位時(shí)間單位體積內(nèi)發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)進(jìn)度 或單位體積內(nèi)，反應(yīng)1d 1dj進(jìn)度隨時(shí)間的變化率.r= = 1（恒容）Vdt Vjdt.反應(yīng)機(jī)理：表示一個(gè)總包（復(fù)雜）反應(yīng)所經(jīng)歷的具體途徑的若干基元反應(yīng)的有序集合.也稱反應(yīng)歷程..基元反應(yīng)：反應(yīng)物粒子在碰撞中相互作用直接轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的反應(yīng)..簡單反應(yīng)：只包含一個(gè)基元反應(yīng)的總包反應(yīng)..復(fù)合反應(yīng)：由兩個(gè)或兩個(gè)以上基元反應(yīng)組成的總包反應(yīng).也稱復(fù)雜反應(yīng).具有簡單級數(shù)的反應(yīng)/簡單級數(shù)反應(yīng)：反應(yīng)速率只與反應(yīng)物濃度的簡單方次（0或正整數(shù)）有關(guān)的反應(yīng).可以是基元反應(yīng)、簡單反應(yīng)，也可是復(fù)合反應(yīng)，但必須具有簡單級數(shù)..質(zhì)量作用定律：反應(yīng)的反應(yīng)速率與以計(jì)量系數(shù)的絕對值為指數(shù)的反應(yīng)物濃度的乘積成正比.只適用于基元反應(yīng)..反應(yīng)級數(shù)：速率方程中各濃度項(xiàng)的指數(shù)和.若速率方程中有加減運(yùn)算，則無級數(shù)可言.零級反應(yīng)/一級反應(yīng)/二級反應(yīng)/三級反應(yīng)：反應(yīng)速率與反應(yīng)物濃度的0/1/2/3次方成正比的一類反應(yīng)..反應(yīng)分子數(shù)：引發(fā)一個(gè)基元反應(yīng)所必需的反應(yīng)物相互作用的最少微觀粒子（分子、原子、離子、自由基等）數(shù).即基元反應(yīng)中的反應(yīng)物分子個(gè)數(shù)之和..半衰期：反應(yīng)物濃度降低到其初始濃度的一半所需的時(shí)間M/2..分?jǐn)?shù)壽期：消耗掉反應(yīng)初始濃度的某一分?jǐn)?shù)a所需的時(shí)間Q.分?jǐn)?shù)衰期：反應(yīng)物濃度降低到其初始濃度的某一分?jǐn)?shù)P所需的時(shí)間*.若u=1—P,則ta=tp.如：某一級反應(yīng)四分之三壽期t3/4=60min,而其四分之一衰期t1/4=60min.初始速率：反應(yīng)剛開始進(jìn)行的一瞬間的反應(yīng)速率.可以認(rèn)為反應(yīng)物沒有消耗..范特霍夫規(guī)則：對同一化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)的溫度每升高10c（K）,反應(yīng)速率約增加1?3倍.kT20 2~4kT.對峙反應(yīng)：正向和逆向同時(shí)進(jìn)行的反應(yīng).也稱可逆反應(yīng)..平行反應(yīng)：反應(yīng)物能同時(shí)進(jìn)行幾種不同的反應(yīng)..連串反應(yīng)：反應(yīng)所產(chǎn)生的物質(zhì)能繼續(xù)起反應(yīng)而產(chǎn)生其它物質(zhì)的一類反應(yīng) .也稱連續(xù)反應(yīng)..穩(wěn)態(tài)近似法：在一系列的連串反應(yīng)中，若生成高活性的中間產(chǎn)物粒子（如原子、離子、自由基等），因其能量高、活性大、反應(yīng)能力強(qiáng)，一旦生成就立即發(fā)生反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)后，其凈的反應(yīng)速率可視為零的一種近似處理方法..鏈反應(yīng)：用光、熱、輻射或其它方法使反應(yīng)引發(fā)，通過活性組份（自由基或原子）的不斷再生，使反應(yīng)得以自動(dòng)發(fā)展下去的一類連續(xù)反應(yīng).又稱連鎖反應(yīng)..直鏈反應(yīng)：由一個(gè)自由基或原子與飽和分子反應(yīng) ，只生成一個(gè)新自由基或原子的鏈反應(yīng).也稱為單鏈反應(yīng)..支鏈反應(yīng)：由一個(gè)活性粒子（自由基或原子）與飽和分子反應(yīng)生成兩個(gè)及兩個(gè)以上新活性粒子（自由基或原子）的反應(yīng)..原鹽效應(yīng)：在稀溶液中，離子強(qiáng)度對離子反應(yīng)的反應(yīng)速率的影響..光化反應(yīng)：在光的作用下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)..光化學(xué)定律：（1）.只有被物質(zhì)吸收的光，才能引發(fā)光化學(xué)反應(yīng).（2）.在初級過程中，一個(gè)分子（或原子）吸收一個(gè)光子而活化..光敏劑：能把所吸收的光能傳遞給對光不敏感的物質(zhì)并使其活化乃至發(fā)生反應(yīng)而加入的一類物質(zhì)..催化劑：加入少量就可以顯著改變反應(yīng)的速率，而本身在反應(yīng)前后沒有數(shù)量和化學(xué)性質(zhì)變化的一類物質(zhì)..催化作用：化學(xué)反應(yīng)速率由于催化劑的加入而發(fā)生變化的這種作用 ..自催化作用：反應(yīng)產(chǎn)物對反應(yīng)本身具有加速反應(yīng)的作用..催化反應(yīng)的選擇性：轉(zhuǎn)化為目標(biāo)產(chǎn)物的原料量與發(fā)生轉(zhuǎn)化的原料總量之比 ..分散體系（系統(tǒng)）：把一種或幾種物質(zhì)分散在另一種物質(zhì)中所構(gòu)成的體系 （系統(tǒng)）..分散相：被分散在分散介質(zhì)中的物質(zhì)或被分散介質(zhì)所分散的物質(zhì)..分散介質(zhì)：呈連續(xù)分布的、起分散作用的物質(zhì)..分子分散體系（系統(tǒng)）：以分子、原子或離子狀態(tài)均勻分散在分散介質(zhì)中形成的體系（系統(tǒng)）.又稱真溶液，簡稱溶液..膠體分散體系：被分散在分散介質(zhì)中的粒子半徑在 1?100nm/10，~10二m,傅版）或1?1000nm理101~10上m,天大版）之間的分散體系（系統(tǒng)）..擴(kuò)散：有濃度梯度時(shí)，物質(zhì)粒子因熱運(yùn)動(dòng)（布朗運(yùn)動(dòng)）而發(fā)生宏觀上的定向遷移現(xiàn)象.其推動(dòng)力是濃度梯度，擴(kuò)散過程是不可逆的.dn=-DAs^cdt dx.憎液溶膠：由難溶物分散在分散介質(zhì)中所形成的膠體分散體系 .簡稱溶膠..沉降：多相分散系統(tǒng)中的粒子，因受重力作用而下沉的過程..電泳：在外電場的作用下，膠體粒子在分散介質(zhì)中定向遷移的現(xiàn)象..電滲：在多孔膜（或毛細(xì)管）兩端施加一定電壓，液體通過多孔膜而定向流動(dòng)的現(xiàn)象..流動(dòng)電勢：在外力的作用下，迫使液體通過多孔隔膜（或拎細(xì)管）定向流動(dòng)時(shí)，在多孔膜兩邊所產(chǎn)生的電勢差..沉降電勢：分散相粒子在重力場或離心力場的作用下迅速移動(dòng)時(shí) ，在移動(dòng)方向的兩端所產(chǎn)生的電勢差.

.聚沉值:使一定量溶膠在一定時(shí)間內(nèi)完全聚沉所需電解質(zhì)的最小濃度 .聚沉值越小聚沉能力越強(qiáng)..感膠離子序：將帶有相同電荷的離子按聚沉能力從大到小排列的順序 ..懸浮液：將不溶性固體粒子分散在液體中所形成的粗分散體系 (系統(tǒng))..乳狀液：由兩種不互溶或部分互溶的液體所形成的粗分散體系 (系統(tǒng))..唐南平衡：若用半透膜將小分子電解質(zhì)水溶液與大分子電解質(zhì)水溶液隔開 ，由于大分子電解質(zhì)離子不能透過半透膜,而小分子電解質(zhì)離子可以透過半透膜，當(dāng)膜兩邊達(dá)成滲透平衡時(shí)，小分子電解質(zhì)在膜兩邊的分布不同..已知在300K時(shí)，某一級反應(yīng)的半衰期為50s,且反應(yīng)溫度升高10c反應(yīng)速率增加1倍.若指前因子A=2.979M107s」且與溫度關(guān)系不大，試求：.300K時(shí)，反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率達(dá)到87.5沏需的時(shí)間..使反應(yīng)轉(zhuǎn)化率在50s內(nèi)達(dá)到75淅需的溫度.解：(1).因一級反應(yīng)有：t1/2=叱，和ln'=kt(或ta=Tn(1—a))1/2k 1-y ak所以：k=—=Jn2=0.01386(s,)t1/2 501 1t=—In k1-y1 1t=—In k1-y-ln(1-87.5%)0.01386=150(S)[或t=t7/8_ln(1—) 8-=150(s)]0.01386⑵.據(jù)題由：暇.1W)得:EaT2T1T2EaT2T1T2-T1Rln—= 8.3145ln2=53.60(kJmol)將阿侖尼烏斯公式代入積分方程得：ln'=Ae'a將阿侖尼烏斯公式代入積分方程得：ln'=Ae'a/RTt，即：ln二^上幺=金RT1-y3所以：t= 也 = 153.6010 =310(K)-ln(1-y) -ln(1-0.75)Rln 8.3145ln ]At 2.97910 50(也可先據(jù)ln^^=kt求出k=Tn(1—y)=0.02773(s°),再由lnk=lnA—生■求T)

1-y t RT2.反應(yīng)A+BP的動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下[A0]/[mol/dm-3]1.02.03.01.01.0[B0]/[mol/dm-3]1.01.0r1.02.03.01?. ... -3.-r0/[mol/dm/s]0.150.300.450.150.15若該反應(yīng)的速率方程為r=k[A]叫B]匕求a和P.解：據(jù)題有：「0=k[A]0[B]解：據(jù)題有：「0=k[A]0[B]0,故可得:「0,2「0,1[A]0,2[B]0,2[A]0：1[B]0；將第1,2兩級數(shù)據(jù)代入上式得：「0,2「0,1[A]0,2ln生ln生r0,1?[A]0,2ln -[A]0,1,0.30In—■^5:1.02.0In—1.0同理，將第1,4組數(shù)據(jù)代入則可得同理，將第1,4組數(shù)據(jù)代入則可得：r0,2

r0,1[B]0,2,「0,2

ln——r0,1?[B]0,2,「0,2

ln——r0,1?[B]0,2ln [B]0,1(1).由實(shí)驗(yàn)1數(shù)據(jù)可知，L/2=5395min,t.=13025min.因此時(shí)有：[A]1[B]。故原方程可寫成「=k[A]x[B]y=k2y([A]0-x)xy即此條件下，反應(yīng)速率與簡單n級反應(yīng)相同.1=k2y[A]xy=[A]。,=k'[A]n,利用簡單n級反應(yīng)的分?jǐn)?shù)壽期公式ta…二可得：詈:2e,1(n-1)C°k t1/20.15In=0,2.0In——1.03.今在473.2K時(shí)研究反應(yīng)A+2B—kT2C+D,其速率方程可寫成r=k[A]x[B]y.現(xiàn)經(jīng)實(shí)驗(yàn)1得當(dāng)A、B的初始濃度分別為0.01mol0m』和0.02moldm二時(shí)，測得反應(yīng)物B在不同時(shí)刻的濃度數(shù)據(jù)如下表：t/min0539513025[B]/(moldm^3)0.0200.0100.0050試求：(1).該反應(yīng)的總級數(shù).實(shí)驗(yàn)2:當(dāng)A、B的初始濃度均為0.02moldm二時(shí)，測得初始反應(yīng)速率僅為實(shí)驗(yàn)1的初始速率的1.414倍，求A、B的反應(yīng)級數(shù)x和y的值..求算k值.解：t3/4 13025ln(1)ln( -1)ln2ln2亦即：n=1--——二1一5395——二ln2ln2⑵.由實(shí)驗(yàn)2知：k[A]X,2[B]，2=1.4k[A]X,1[B]3

In1.414 即：0.02'黑0.02y=1.414m0.01xx0.02y所以：x= 0.50, ln(0.2/0.1)因門=x+y,所以：y=n—x=1.50—0.50=1.003).由(1)得：?k'(1-0.5)j5-1 20.5-1一/一2y(1.5-1)[A]o5Jta-210.50.01055395=7.6810”[(moldm卓)95min'].某一級反應(yīng)AtP,在某給定條件下的初始速率為1xi0J3moldm^min_1,1h后速率為0.25Ml0,moldm，min」.求反應(yīng)的k,ti/2和初始濃度Ca,o.解：dCA kt(1).對一級反應(yīng)有：r—=kCA,積分得：cA=cA0e =cA0exp(-kt),而當(dāng)反應(yīng)剛開dtrn始的一瞬間，則有：r0=kcA,0,故：r=kCA=——Ca,oexp(—kt)=r0exp(—kt)CA,0TOC\o"1-5"\h\z1 r. 1 1010’ .所以：卜=1小工=,小—=0.0231(min」)tr60 0,2510(這是微分方程與積分方程聯(lián)合求解的實(shí)例),c0 , ,r0 ,(也可將「0=kCA0和r=kcA同時(shí)代入In—=kt得：In—=kt)

c r(2),由一級反應(yīng)的半衰期公式得：ti/2=eZ=U—=30,0(min)k0.0231_ 3rn i010 -- 」、(3),據(jù)題得：Ca。=°= =0.04323(moldm」),k0.02315.現(xiàn)在的天然鈾礦中238U:235U=139:1,已知238U的蛻變反應(yīng)的速率常數(shù)為1.52M10,°a,235U的蛻變反應(yīng)的速率常數(shù)為 9.72父10/01.問在20億年(2:<109a)前，238U:235U等于多少？(a是時(shí)間單位年的符號)解：據(jù)題中反應(yīng)速率常數(shù)的單位可知，兩蛻變反應(yīng)均為一級反應(yīng)，由In型=kt可得:C238 235C0 C238 235C0 C0In In二In238 235CC「238C0■235< C0238C235CJ=(k238一k235)t238238_Co所以：汽o238/exp[(k238—k235)t]=139exp[(1.5210,。-9.7210,。)2109]C=26,96:1:27:16,已知對峙反應(yīng)A(g)=且=B(g)在25c時(shí)的正、逆向速率常數(shù)分別為 0.3162h-1和k/

0.06324h-1?，F(xiàn)將溫度升高10C,發(fā)現(xiàn)正向反應(yīng)的速率比25c時(shí)增加2.5倍,逆反應(yīng)的活化能為45.8kJ/mol。試求：.反應(yīng)在25c時(shí)的平衡常數(shù)Kp.正反應(yīng)的活化能Ea及逆反應(yīng)在35c時(shí)的速率常數(shù)k-i.反應(yīng)在35c時(shí)的平衡常數(shù)R.反應(yīng)1小時(shí)后的轉(zhuǎn)化率a及反應(yīng)物轉(zhuǎn)化35慚需的時(shí)間t.反應(yīng)的熱效應(yīng)Q解：(1).反應(yīng)開始后，正反應(yīng)的速率為：「正=kiP0(1-a),逆反應(yīng)的速率為：, 0 ki 以「 0.3162 「八r逆=k/pa.當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí).有：「=Kp=kp= =5.0kj 0.06324(2).由阿侖尼烏斯公式(2).由阿侖尼烏斯公式k2 Ea1 1In2=——( )k1 RT1T2_k」,2對逆反應(yīng)有：ln—Jk」2故有：,=kk」2故有：,=k」,1expEa'(T2-T1)R工T2=0.06324exp45.8103(35-25)8.3145M298.15父308.15,=0.11518=0.11518(s)(3).因：K,2=(1+2.5)父K,1=3.5M0.3162=1.1067(s/)由(1)和由(1)和(2)和結(jié)果可得：Kp(T2)=kp(T2)=k1,2k_1,21.1067— 9.6080.11518(4).對峙反應(yīng)的凈正向反應(yīng)速率為：積分得：lnd[p°(積分得：lnd[p°(1-a)]

dt

k1=k1p0(1-a)-k」p0a;k1P0-(k1k」)p0ak1-(k1k)a1_(1k」/k1)a=(kJk-1)t反應(yīng)1小時(shí)后的轉(zhuǎn)化率為：1exp[(k1k^)t]1exp[(k1k^)t]1-exp[-(1.10670.11518)1]1k//k1反應(yīng)物轉(zhuǎn)化30慚需的時(shí)間為:10.11518/1.1067=0.6388t二—1—lnk1k」=0.329(h)1-(1匕/kJaln1.10670.115181-(10.11518/1.1067)0.3一、選擇題（22分）TOC\o"1-5"\h\z.強(qiáng)電解質(zhì)CaCl2的摩爾電導(dǎo)率與其離子的摩爾電導(dǎo)率的關(guān)系是 （）A.A^（CaCl2）=zm（Ca勺十毫?一）B.A賢CaC"=0.5九m（Ca2+）十九m（Cl-）C.A#CaCl2）=九m（Ca2+）+27M（Cl［D.A舄CaCL）=2［九m（Ca2+）+九m（Cl-）］.強(qiáng)電解質(zhì)CaCb的水溶液，其離子平均活度電解質(zhì)活度^b之間的關(guān)系為（）a.3 1/2 1/3:：BB.:_=二BC.：_=：BD.：_=：B.在不可逆電極過程中，隨著電流密度的增大 （）A.陰極電勢變低，陽極電勢變高B.電池的電動(dòng)勢降低C.電解池耗電能增加D.以上說法都對2-.某電池反應(yīng)為2Hg0）+5^+2H2O（l）=2Hg+40H,當(dāng)電池反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)，電池的電動(dòng)勢E必然是（）A.E0B.E=E'CE0D.E=0TOC\o"1-5"\h\z.下列說法中正確的是： （）A.反應(yīng)級數(shù)等于反應(yīng)分子數(shù)B.具有簡單級數(shù)的反應(yīng)是基元反應(yīng)C.不同反應(yīng)若具有相同的級數(shù)形式，一定具有相同的反應(yīng)機(jī)理D.反應(yīng)級數(shù)不一定是簡單正整數(shù).某化學(xué)反應(yīng)的方程式為2AtB,在動(dòng)力學(xué)研究中表明該反應(yīng)為 （）A.二級反應(yīng)B.基元反應(yīng)C.雙分子反應(yīng)D.以上都無法確定.設(shè)理想氣體反應(yīng)體系A(chǔ)tP的速率方程為rc=kccA,若用分壓表示濃度，速率方程可寫為rp=kppA,式中kc與kP的關(guān)系為（）A kc=kPB kc=kP'RTCkP=kcRTD kc =1/k「.催化劑能極大地改變反應(yīng)速率，下列說法錯(cuò)誤的是 （）A.催化劑改變了反應(yīng)歷程B.催化劑降低了反應(yīng)活化能C.催化劑改變了反應(yīng)平衡，提高了轉(zhuǎn)化率D.催化劑同時(shí)加快正向與逆向反應(yīng).一定溫度、壓力下，將1克液體水分散成半徑為10-9米的小水滴，經(jīng)過此變化后，以下性質(zhì)保持不變的是 （）A.總表面能B.表面張力C.比表面積D.液面下的附加壓力.硅膠吸水后其表面吉布斯自由能將 ()A.降低B.升高C.不變D.無法確定.在水中加入肥皂液后，將發(fā)生()A.d力dc(<0正吸附B.d?/da<0負(fù)吸附C.d￥/dc(A0正吸附D.dy/ds〉0負(fù)吸附.將少量的KI溶液加入AgNQ容液中制得AgI溶膠，下列電解質(zhì)聚沉能力最強(qiáng)的是 ()A.NaClB.FeCl3C.MgSCMD.K3PO.下列各分散體系中丁鐸爾(Tyndall)效應(yīng)最強(qiáng)的是()A.食鹽水溶液B.大分子溶液C.空氣D.Fe(OH)3溶膠.下列電池中能測定AgCl的AfGm(AgCl)的是()A.Ag(s)|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl 2(p),PtB.Ag(s)|Ag+||Cl-|Cl2(g),PtC.Ag(s)|Ag+||Cl-|AgCl(s)|Ag(s)D.Ag(s)|AgCl(s)|Cl -||Ag+|Ag(s)TOC\o"1-5"\h\z.乳狀液屬于 ()A.分子分散體系B.膠體分散體系C.粗分散體系D.憎液溶膠.蘭繆爾(Langmuir)吸附理論中最重要的基本假設(shè)是 ()A.氣體處于低壓下B.固體表面的不均勻性C.吸附是單分子層的D.吸附是放熱的.電池在恒溫、恒壓下可逆放電1F與以一定的電壓放電1F,二者相比不同的是 ()A.電池反應(yīng)的ArUmB.電池反應(yīng)的ArHmC.與環(huán)境交換的熱QD.電池反應(yīng)的NGm.一定T、P下可以發(fā)生AG0的反應(yīng)是()A.原電池中的反應(yīng)B.光化學(xué)反應(yīng)C.催化反應(yīng)D.溶液中的反應(yīng).膠體體系能夠保持相對穩(wěn)定的最重要因素是 ()A.布朗運(yùn)動(dòng)B.膠粒表面的擴(kuò)散雙電層C.溶劑化層的作用D.膠體為微多相體系.某光化學(xué)反應(yīng)A+hytA*,其速率與 ()A.A的濃度有關(guān)B.A的濃度無關(guān)C.A的濃度和hv有關(guān)D.不確定

21.實(shí)驗(yàn)活化能21.實(shí)驗(yàn)活化能Ea臨界能Ec和0K時(shí)的能量差Eo,三者在數(shù)值上近似相等的條件是A.基態(tài)振動(dòng)頻率很高B.Ec很小C.溫度很低D.基元反應(yīng)22.BETR附等溫式中Vm為（）A.飽和吸附量B.平衡吸附量C.鋪滿第一層的吸附量D.總吸附量二、簡答題（16分）1、試用所學(xué)知識解釋毛細(xì)凝聚現(xiàn)象。B（1）Ei —）2、平行反應(yīng)AB3m物，c為副產(chǎn)物，C⑵E2 」已知活化能E1>E,怎樣改變溫度對反應(yīng)（1）有利？還可以采取什么措施？3、使溶膠聚沉的主要方法有哪些？三、計(jì)算題（62分）dP% k 2=kPHPi1、反應(yīng)H2（g）+I2（g）--“2HI（g）的速率方程為出22,400K時(shí)1k=1X10skPa。將H2引入含有過量固體碘的玻璃瓶中，H的初始壓力為20kPa,假設(shè)固體碘與其蒸氣迅速達(dá)成平衡，碘的蒸氣壓為 120kPa,試計(jì)算該反應(yīng)的半衰期t1/2=?（10分）12、2、某氣相反應(yīng)2A--^P,已知該反應(yīng)的PA與時(shí)間t為直線關(guān)系，50c下截距為150atm-1,斜率為2.0x10-3atm-1.s-1,（1）說明該反應(yīng)是幾級反應(yīng)？導(dǎo)出該反應(yīng)速率的定積分表達(dá)式；1（2）反應(yīng)的活化能Ea^OkJ.m。1,試計(jì)算100C時(shí)反應(yīng)的速率常數(shù)k2=?（15分）3 1 -- o3、已知100c時(shí)水的表面張力"2。=5&8510Nm,密度為P=958kgm。在100C、101325Pa壓力下的純水中，假設(shè)在水面下形成一個(gè)半經(jīng)R'=10"m的小氣泡。問:（15分）（1）該小氣泡需承受那些力的作用，大小是多少？（2）小氣泡內(nèi)水的蒸汽壓多大?

(3)由以上數(shù)據(jù)說明液體過熱的原因的E為1.228V,水的生成始4、已知298K時(shí)電池Pt,H2(P創(chuàng)H2SO(b)|O的E為1.228V,水的生成始(15分)fHm：(H2O,l,298K)=-286.1kJ.mol(15分)(1)寫出電極及電池反應(yīng)式； 廠在、——?=?(2)計(jì)算電池反應(yīng)的△「％=?電動(dòng)勢的溫度系數(shù)PT15、25c時(shí)，某溶液中含有Ag+(a1=0.001),Ni2+(a2=0.1)和「(23=0.001),且已知H(g)在Pt、Ag、Ni上的超電勢分別為0.12,0.2及0.24。用Pt電極電解上述溶液，當(dāng)外加電壓從零開始逐漸增加時(shí)，在陰極上依次發(fā)生什么反應(yīng)？假設(shè)在Pt等金屬上析出上述各金屬的超電勢可忽略不計(jì)。已知嘿"=0.7994V 噓+m=-0.23V(7分)一、單項(xiàng)選擇題(22分)1.C;2.D;3.D;4.D;5.D;6.D;7.A ;8.C ;9.B ;10.A ;11.A ;12.D;13.D;14.A;15.C;16.C;17.C;18.B ;19.B ;20.B ;21.C;22.C ;二、簡答題(16分)3、試用所學(xué)知識解釋毛細(xì)凝聚現(xiàn)象。答：由開爾文公式可知，相同溫度下凹液面上方液體的蒸氣壓小于平液面，因此對平液面沒有達(dá)到飽和時(shí)，對凹液面已經(jīng)達(dá)到飽和甚至過飽和，蒸氣將在毛細(xì)管中凝聚，例如硅膠吸水就是水對硅膠潤濕由于毛細(xì)凝聚所至。B(1)E14、平行反應(yīng)4、平行反應(yīng)ABF物，C為副產(chǎn)物,C(2)E2已知活化能E1>E,怎樣改變溫度對反應(yīng)(1)有利？還可以采取什么措施？答：升高溫度有利。還可采用加入適當(dāng)催化劑的方法增加目的產(chǎn)物 B的量。3、使溶膠聚沉的主要方法有哪些?答：加入電解質(zhì)；加入與膠粒帶相反電荷的膠體；加入少量的高分子溶液；升溫等方法。三、計(jì)算題(62分) k -dPH^=kPHPI3、反應(yīng)H2(g)+I2(g)--“2HI(g)的速率方程為出22,400K時(shí)k=#107skPa”。將從引入含有過量固體碘的玻璃瓶中，尺的初始壓力為20kPa,

假設(shè)固體碘與其蒸氣迅速達(dá)成平衡，碘的蒸氣壓為 120kPa,試計(jì)算該反應(yīng)的半衰期t1/50c下斜率為2.0x10-3atm-1.s-1,即k'=2.0x10-3atm-150c下斜率為2.0x10-3atm-1.s-1,即k'=2.0x10-3atm-1.s-1 1 -3、已知100c時(shí)水的表面張力乜。=58.85父10Nm,密度為P=958kgm。在100C、101325Pa壓力下的純水中，假設(shè)在水面下形成一個(gè)半經(jīng)R'=10"m的小氣泡。問：(1)該小氣泡需承受那些力的作用，大小是多少？(2)小氣泡內(nèi)水的蒸汽壓多大？(3)由以上數(shù)據(jù)說明液體過熱的原因。(15分)dPH2-=kPHPiWPh k'=kPi解：依題意可知 dt22 2 2反應(yīng)為準(zhǔn)一級ln21n2 ln2 4t1/2= = = 7 sec=5.7810sec反應(yīng)的半衰期 k' kPI2 解：(1)解：(1)該小氣泡需承受的力:12、某氣相反應(yīng)2A--"P,已知該反應(yīng)的Pa與時(shí)間t為直線關(guān)系，50c下截距為150atm-1,斜率為2.0x10-3atm-1.s-1,(1)說明該反應(yīng)是幾級反應(yīng)？導(dǎo)出該反應(yīng)速