今天請(qǐng)學(xué)號(hào),,,交作業(yè)1課堂討復(fù)雜氨基酸溶液等電點(diǎn)的計(jì)算環(huán)境科學(xué)地球與空間科2上節(jié)課要點(diǎn)指示劑的變色原理、變色點(diǎn)的一元酸堿溶液的滴定曲線(xiàn)和指示劑的選一元酸堿滴定的終點(diǎn)誤差公3常用單一常用單一3.1(要記住4.0 5.0 pKa=百里酚酞無(wú)色.-----10.0(淺藍(lán) --10.64一元弱酸（堿）終點(diǎn)誤差公式的計(jì)算終點(diǎn)誤

10pH-10-計(jì)算突躍范pHsp±

EtcspKt

通常pH±0.3,Et則要c·Ka≥10-0.1molL5酸堿溶液的幾一.一元弱酸（堿）多元弱酸（堿）H2A,類(lèi)兩性物質(zhì)A-三混合酸（堿）強(qiáng)+弱弱+弱四.共軛酸堿HA+A-6質(zhì)子條件[H+[HA]B-OH-精確表達(dá)式近似式

[H][H]

Ka(HB)[HB]Kw1[A-]/Ka(HA)KaHB HB最簡(jiǎn)式若c(HB)=c(A-

[H]

[A-]/K

(HA(與兩性物相同

[H] Ka(HB)7例 0.10molL0.20molL[H]

c(-8多元弱酸(堿)溶液的pH以二元酸(H2A)質(zhì)子條 -1[H+]1

Ka[H2A

2KaKa[H2A

[H [H2[H+] [HA](1

a2)[H]若a /[H+0.05,則該項(xiàng)可略若a2：：

[H+] Ka[H 一元酸處理,忽略第二步及以后各步的離解 酸堿溶液[H+]計(jì)算要點(diǎn)總??首先判斷是什么體兩性物質(zhì)

判斷條件,確定共軛酸堿

否被忽略？）濃度酸堿性的強(qiáng)?否被忽略？）濃度酸堿性的強(qiáng)復(fù)雜酸堿體系溶液中酸堿形態(tài)例 0.20molL10mL0.50molL.×10-4molL-1Na2C2O4溶液混和計(jì)算溶液中的 已知:pKa(HCOOH)2 2 1 HCOpKa～2 2 1

為1.25(方法一molL molL[H]2cb2

Ka103.95mol44244424

2-]=

O2-)?

O2- c(CO2)

H =3.2×10- (molL((方法二) ZeroLevel: HCl，HCOO-，C2O2-，HO [H+]+[HCOOH]+[HC2O-]+2[H =[OH-]+molLmolL0.25[H[H+]

[H

]

3.77

molL[C2O

- -. 10molL酸度對(duì)弱酸(堿)3.6-3.7多元酸堿滴定體系的處3.8x-02468xxCO30.50024681012pH

ZeroLevel:NaOH,

A,H

PCE：c(NaOH)+[H+]=-]+2[A2-]+[OH-MBE：- c(NaOH)-c(HA)=[A2-]-[HA]+[OH-]- cep(NaOH)-E

=[A

- (H (H

EEtc(NaOH)ep-c(H2[A2-]ep-[H2c(H=2c(H2Ka[HA-=(

)/c(H[H+]ep[HA-[H+]ep[HA-a1

Ka12Ka12

10-代入整理得

10pH-10-pHEt＝（

a1/K

1/多元酸能分步滴定的條件 lgKa足夠大若pH=±0.3,允許若lgKa≥4, lgKa≥6, n

NaOH滴定0.1molL-A3-

H2A-

11

pHsp2pHsp2=

±

pHsp= 4 H2PO4

4HPO4

4PO4

400NaOH滴定H3PO4時(shí)指示劑的選 H

H

HPO

PO pHsp1= pHsp2=MO至黃(同濃度NaH2PO4參比

百里酚酞至 4 2HPO2-+3Ca2+=Ca(PO 4HCl滴定Na3PO4時(shí)指示劑的選

H2PO HPO

.MR至橙(同濃度NaH2PO4參比

百里酚酞至無(wú)色molL甲酚甲酚紅-百里粉8.2～8.4

MR

MR+溴甲酚紅5.0～5.2

3.9 300

CO33指示劑的Na2CO3(H2CO3:pKa1=6.38,3CO3

sp:1甲酚紅+百里酚粉8.2—8.4HCO-參比,E

0.04molL-1,pH=3. 參比:NaCl+CO2紅(5.0)—灰(5.1)—綠 *c增大不改變lgKa,但可增大第二個(gè)突躍*MR+溴甲酚綠,至紅(5.0),x(HCO- △除CO,剩 NaHCO3(pH≈8),變綠.冷卻后再加HCl,至., △, 酸堿緩沖溶3.4.1緩沖容 db dadpH dpH使1L溶液的pH增加dpH單位時(shí)所需強(qiáng)堿db或使1L溶液的pH減少dpH單位時(shí)所需強(qiáng)酸daHA-A體系HA(c+OH-質(zhì)子條件 [H+]+b=[A-]+[OH-書(shū)上p65 d[H書(shū)上p65根據(jù)d[H

換算得molL0.00.00.00.0

0.00.00.00.00

lL

0.1molL 11 13

pH 強(qiáng)酸強(qiáng)酸H+=2.3[H+]=2.3c(HCl)(強(qiáng)堿:OH=2.3[OH-]=2.3c(NaOH)HA-A-:HA-A-=2.3·c共軛體系緩沖容量 c增大則[H+KapHpKamax0.575緩沖范圍pKa-1pHpKapKa-

x1=0.9,x0=

=

x1=0.1,x0=

=pKa-

x1=0.99,x0=

=

pKa+

x1=0.01,x0=

= 緩沖溶液的 即cacb≈1

L-HAc-NaAcpKa=(pHNH4Cl-pKb=(pH8.3～10.3(CH2)6N4-(CH2)6N4H+: H4.1～6.1不干擾測(cè)定:例如EDTA滴定Pb2+時(shí),HAc-Ac-控制 緩沖溶液的配制按比例加入HA和A(NaAc+HAc,溶液中有HA,可加NaOH中和一部分溶液中有A-,可加HCl中和一部分配制緩沖溶液的計(jì)算緩沖容量法引入酸堿均適用根據(jù)引入的酸(堿)量求 db

= dadpH dpH根據(jù)所需pH求總濃度c=.c

0·按x0與x1的比值配成總濃度為c的緩沖溶液 欲配制200mLpH=9.35的NH3-NH4Cl緩沖溶液，且使該溶液在加入1.0mmol的HCl或NaOH時(shí)，pH的改變不大于0.12單位，需用多少克NH4Cl和多少毫升1.0molL-1氨水？解解 2.3c

KaH([H]Ka)2c

m(NH4Cl)=c·x(NH4+) V(NH3)=c·x(NH3)·V緩沖溶液pH計(jì)算式法(確定引入酸或堿時(shí)按所需pH求

H0 Kacac cc lg ca據(jù)ca、cb及所需溶液體積配制溶液摩爾分?jǐn)?shù)法(確定引入酸或堿時(shí)分別計(jì)