有機化學課件第十一章羧酸及其衍生物11.1羧酸〔carboxylicacid〕羧酸(RCOOH)——分子中含有羧基的有機化合物。官能團——羧基〔COOH,carboxyl〕11.1.1羧酸的結構和命名11.1.2羧酸的物理性質11.1.3羧酸的化學性質11.1.1羧酸的結構和命名1.結構R(Ar)-COOH官能團：羧基(carboxyl)-COOH=-OH+-CO-羰基和羥基通過p-π共軛

構成一個整體p-p共軛：羥基氧上電子云密度有所降低，羰基碳上電子云密度有所升高。因此，羧酸中羰基的親核反響活性降低，而羥基上的氫具有較強的酸性酸性p-p共軛O-H鍵極性增強4

結構和命名2.分類羧基所連的烴基——脂肪酸、芳香酸所含的羧基——一元酸、二元酸、多元酸3.系統(tǒng)命名主鏈——含羧基最長的碳鏈編號——從羧基端始主鏈含烯鍵(須標明不飽和鍵的位置)→某烯酸>C10→某碳烯酸11.1.2羧酸的物理性質隨碳原子數(shù)增加而增大〔類似烷烴〕羧基越多沸點越高分子量相近：羧酸>醇>醛酮>烷烴C<4,互溶C，水溶性；COOH，水溶性芳香酸水溶性小分子間的氫鍵羧酸與水形成的氫鍵11.1.3羧酸的化學性質羧酸ba失羥基，?；错?，生成羧酸衍生物酸性c脫羧反響，esp.二元酸d.α-H的反響1.酸性：RCOOH>H2CO3>ArOH羧酸的鈉鹽、鉀鹽均溶于水，故可用此法別離提純羧酸。思考題:怎樣別離苯甲酸、苯酚、苯甲醇A)取代基對酸性的影響烷基存在含氧、氮或鹵素的取代基存在共軛體系電子云密度，導致氧氫鍵的極性，酸性共軛體系電子云密度，導致氧氫鍵的極性，酸性

O-H鍵極性增強p-p共軛體系羧基越多，酸性越強B)苯環(huán)對酸性的影響鄰位取代——空間效應〔鄰位效應〕酸性增強鄰位效應：鄰位取代基的存在對羧基有空間阻礙，使羧基不能與苯環(huán)共面，而不能發(fā)生共軛?；罨嬖谒嵝遭g化基存在酸性2.?；错憽婶人嵫苌秕｛uacylhalide酸酐anhydride酯ester酰胺amideH+脫水劑2.1生成酰氯酸(RCOOH)與PCl3,PCl5,SOCl2作用得到酰氯(RCOCl)91%辛酰氯82%2.3酯化反響酯化反響(esterification)——羧酸與醇在強酸催化下加熱可形成酯同位素標記得知，水是由羧酸的OH和醇的H形成的提高產(chǎn)率方法：廉價的酸或醇過量；除水：油水別離器、共沸混合物等。酯化反響機理特點:可逆反響、酸催化可逆反響，羰基的親核加成與消除強酸常用硫酸、苯磺酸、鹽酸等醇作為親核試劑，加成質子化羧酸的羰基氧消除〔失水〕-2.4酰胺的生成羧酸與氨反響生成羧酸的銨鹽，銨鹽加熱失去一分子水成酰胺，假設繼續(xù)加熱，可進一步失水成腈，腈水解又得到羧酸，為逆反響：酰胺腈3.a-H反響——沒有醛酮活潑催化劑：P(紅磷)KOH-醇溶液4.二元酸反響——受熱分解脫羧反響decarboxylationBlanc規(guī)那么：在可能形成環(huán)狀化合物的條件下,總是比(布朗克)較容易形成五元或六元環(huán)狀化合物(即五、六元環(huán)容易形成)。二元酸受熱脫水,脫羧

生成環(huán)酮脫水生成酸酐(acidanhydride)300oC300oC5.復原羧基中的C是最高氧化態(tài)，強復原劑才能將其復原為醇命名1.2.3.4.2-乙基己酸a-乙基己酸對硝基苯甲