第三節(jié)土壤中農(nóng)藥的遷移轉(zhuǎn)化1土壤的農(nóng)藥污染是由施用殺蟲(chóng)劑、殺菌劑及除草劑等引起的。農(nóng)藥大多是人工合成的分子量較大的有機(jī)化合物(有機(jī)氯、有機(jī)磷、有機(jī)汞、有機(jī)砷等)。目前全世界有機(jī)農(nóng)藥約1000余種，常用的約200種，其中殺蟲(chóng)劑100種、殺菌和除草劑各50余種。到1988年止，我國(guó)已批準(zhǔn)登記的農(nóng)藥產(chǎn)品和正在試驗(yàn)的農(nóng)藥新產(chǎn)品，共有248種、435個(gè)產(chǎn)品。

2施于土壤的化學(xué)農(nóng)藥，有的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，存留時(shí)間長(zhǎng)，大量而持續(xù)使用農(nóng)藥，使其不斷在土壤中累積，到一定程度便會(huì)影響作物的產(chǎn)量和質(zhì)量，而成為污染物質(zhì)。農(nóng)藥還可以通過(guò)各種途徑，揮發(fā)、擴(kuò)散、移動(dòng)而轉(zhuǎn)入大氣、水體和生物體中，造成其他環(huán)境要素的污染，通過(guò)食物鏈對(duì)人體產(chǎn)生危害。因此，了解農(nóng)藥在土壤中的遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律以及土壤對(duì)有毒化學(xué)農(nóng)藥的凈化作用，對(duì)于預(yù)測(cè)其變化趨勢(shì)及控制土壤的農(nóng)藥污染都具有重大意義。

34名稱(chēng)LD50(mg/kg大鼠)名稱(chēng)LD50(mg/kg)名稱(chēng)LD50(mg/kg)艾氏劑67七氯130雙硫磷2000氯丹295林丹125丙烯醛46DDT285甲氧DDT600毒死蜱150DDD3400毒殺芬100—200馬拉硫磷2500異狹氏劑25甲基對(duì)硫磷17速滅磷7敵敵畏68百草枯141敵百蟲(chóng)450樂(lè)果245西維因560對(duì)硫磷45農(nóng)藥對(duì)水生生物的毒性（1）高毒性農(nóng)藥：半致死濃度LC50<0.5mg/L（2）中等毒性農(nóng)藥：LC50=0.5—5mg/L（3）毒性農(nóng)藥：LC50=5—50mg/L（4）基本無(wú)毒農(nóng)藥：LC50>50mg/L常見(jiàn)的農(nóng)藥，屬高毒的有：DDT、谷硫磷、馬拉硫磷、甲氧DDT等6一、土壤中農(nóng)藥的遷移農(nóng)藥在土壤中保留時(shí)間較長(zhǎng)。它在土壤中的行為主要受降解、遷移和吸附等作用的影響。降解作用是農(nóng)藥消失的主要途徑，是土壤凈化功能的重要表現(xiàn)。農(nóng)藥的揮發(fā)、徑流、淋溶以及作物的吸收等，也可使農(nóng)藥從土壤轉(zhuǎn)移到其他環(huán)境要素中去。吸附作用使一部分農(nóng)藥滯留在土壤中，并對(duì)農(nóng)藥的遷移和降解過(guò)程產(chǎn)生很大的影響。7一、土壤中農(nóng)藥的遷移

主要方式是：擴(kuò)散（自身作用）和質(zhì)體流動(dòng)（外力作用）1、擴(kuò)散擴(kuò)散是由于熱能引起分子的不規(guī)則運(yùn)動(dòng)而使物質(zhì)分子發(fā)生轉(zhuǎn)移的過(guò)程。分子由濃度高的地方向濃度低的地方遷移運(yùn)動(dòng)。

81.擴(kuò)散氣態(tài)發(fā)生（揮發(fā)）農(nóng)藥在田間中的損失主要途徑是揮發(fā)如，顆粒狀的農(nóng)藥撒到干土表面上，幾小時(shí)內(nèi)幾乎無(wú)損失；而將其噴霧時(shí)，霧滴復(fù)干的10分鐘內(nèi)，損失達(dá)20%。9影響農(nóng)藥揮發(fā)的主要因素

（1）、土壤水分的影響10干燥土壤中無(wú)擴(kuò)散含水4%總擴(kuò)散系數(shù)和氣態(tài)擴(kuò)散系數(shù)最大含水4-20%，氣態(tài)擴(kuò)散系數(shù)>50%（1）、土壤水分的影響11（2）土壤吸附的影響

吸附作用是農(nóng)藥與土壤固相之間相互作用的主要過(guò)程，直接影響其他過(guò)程的發(fā)生。農(nóng)藥的分子結(jié)構(gòu)、電荷特性和水溶能力是影響吸附的主要因素。對(duì)于土壤性質(zhì)，影響吸附的主要因素是粘土礦物和有機(jī)質(zhì)的含量、組成特征以及鋁、硅氧化物和它們水合物的含量。介質(zhì)條件和土壤溶液的pH值是影響吸附的最重要因素。土壤吸附農(nóng)藥的機(jī)理，簡(jiǎn)略如下四種：異性電荷相吸、非專(zhuān)一的物理性鍵合、氫鍵力、配位鍵12影響農(nóng)藥揮發(fā)的主要因素（3）土壤緊實(shí)度（4）溫度（5）氣流速度（6）農(nóng)藥種類(lèi)132.質(zhì)體流動(dòng)物質(zhì)的質(zhì)體流動(dòng)是由水或者土壤微?；蛘邇烧吖餐饔靡鸬奈镔|(zhì)流動(dòng)。

土壤中的物質(zhì)如農(nóng)藥，既能溶于水中，也能懸浮于水中，或者以氣態(tài)存在，或者吸附于土壤固體物質(zhì)上，或存在于土壤有機(jī)質(zhì)中，而使他們能隨水和土壤微粒一起發(fā)生質(zhì)體流動(dòng)14影響農(nóng)藥在土壤中質(zhì)體流動(dòng)的因素：（1）農(nóng)藥與土壤之間的吸附（2）土壤有機(jī)質(zhì)的含量（3）土壤黏土礦物的含量（4）農(nóng)藥的種類(lèi)15二.非離子型農(nóng)藥與土壤有機(jī)質(zhì)的作用1．非離子型農(nóng)藥在土壤-水體系中的分配作用

吸附作用（adsorption）

物理吸附化學(xué)吸附

分子間范德華力化學(xué)鍵相互作用力

離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵等）

不需活化能需活化能吸附平衡化學(xué)反應(yīng)速度瞬間達(dá)到慢于物理吸附

162、分配作用（partition）有機(jī)化合物在自然環(huán)境中的主要化學(xué)機(jī)理之一，指水-土壤（沉積物）中，土壤有機(jī)質(zhì)對(duì)有機(jī)化合物的溶解，或稱(chēng)吸附（sorption,uptake），用分配系數(shù)Kd

來(lái)描述。17183、非離子型農(nóng)藥的分配作用與溶解度的關(guān)系194、土壤濕度對(duì)分配過(guò)程的影響干燥土壤中，農(nóng)藥大量吸附在土壤中土壤潮濕時(shí)，農(nóng)藥的吸附量減少，蒸氣濃度增加20殘留性和危害性農(nóng)藥污染土壤的程度可用殘留性表示。土壤中農(nóng)藥進(jìn)人各類(lèi)生物體內(nèi)的途徑：土壤→陸生植物→食草動(dòng)物；土壤→土壤中無(wú)脊椎動(dòng)物→脊惟動(dòng)物→食肉動(dòng)物土壤→水中浮游生物→魚(yú)和水生生物→食魚(yú)動(dòng)物211、有機(jī)氯農(nóng)藥(含有一個(gè)或幾個(gè)苯環(huán)的氯的衍生物)特點(diǎn)：化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，殘留期長(zhǎng)，易溶于脂肪，并在其中積累。主要有機(jī)氯農(nóng)藥有：DDT和林丹。（1）DDTDDT揮發(fā)性小，不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑和脂肪。

DDT易被土壤膠體吸附，故其在土壤中移動(dòng)不明顯，但DDT可通過(guò)植物根際滲入植物體內(nèi)（葉片中積累）。

DDT是持久性農(nóng)藥，主要靠微生物的作用降解，如還原、氧化、脫氯化氫；另一個(gè)降解途徑是光解。三、典型農(nóng)藥在土壤中的遷移轉(zhuǎn)化

22（2）林丹

林丹揮發(fā)性強(qiáng)，在水、土壤和其他環(huán)境對(duì)象中積累較少。林丹易溶于水，可從土壤和空氣中進(jìn)入水體，亦可隨水蒸發(fā)又進(jìn)入大氣。林丹還能在土壤生物體內(nèi)積累。與DDT相比，林丹具有較低的積累性和持久性。232、有機(jī)磷農(nóng)藥有機(jī)磷農(nóng)藥是為取代有機(jī)氯農(nóng)藥而發(fā)展起來(lái)的。有機(jī)磷農(nóng)藥比有機(jī)氯農(nóng)藥容易降解，但有機(jī)磷農(nóng)藥毒性較大。有機(jī)磷農(nóng)藥多為液體，一般都難溶于水，而易溶于有機(jī)溶劑中。（1）有機(jī)磷農(nóng)藥的非生物降解過(guò)程

①吸附催化水解——降解的主要途徑。②光降解（2）有機(jī)磷農(nóng)藥的生物降解24例：地亞農(nóng)和馬拉硫磷的降解25生物降解都是由