噠螨酮廢渣的資源化研究摘要：本文初步研究了噠螨酮廢渣的資源化方法，采用正庚烷處理噠螨酮廢渣，噠螨酮回收率達(dá)90%以上。關(guān)鍵詞：廢渣，噠螨酮，資源化Abstract:Theutilizationofpyridabenwasteresiduewasstudiedinthispaper.Pyridabenwasteresiduewastreatedbyn-Heptane,Therecoveryrateofpyridabenisabove90%.Keywords:wasteresidue,pyridaben,utilization1．引言 化工生產(chǎn)過程中所產(chǎn)生的固體廢棄物，通常稱為廢渣，是反應(yīng)的副產(chǎn)物、聚合物、蒸餾殘液及結(jié)晶母液等生產(chǎn)工藝中的剩余物，其特點(diǎn)是，數(shù)量大、有機(jī)物濃度高、毒性大，它是環(huán)境污染物來源的主要途徑之一[1]。由于化工原料來源、工藝技術(shù)水平、管理措施等原因，在化工產(chǎn)品生產(chǎn)過程中，往往產(chǎn)生了大量的廢渣。目前，我國化工產(chǎn)品的原料利用率只有30%—50%，特別是農(nóng)藥產(chǎn)品，由于工藝長，反應(yīng)步驟多，最終收率只有30%左右[3，4，5]。由于化學(xué)平衡、物理平衡及缺少有效的分離技術(shù)，大部分的化工原料、中間體及產(chǎn)品，損失在各步反應(yīng)的廢水、廢渣中。一方面，造成生產(chǎn)成本高，經(jīng)濟(jì)效益差，同時又增加了三廢處理的負(fù)荷和難度，提高了處理費(fèi)用。我們根據(jù)目前國內(nèi)的生產(chǎn)工藝技術(shù)水平，對化工、農(nóng)藥生產(chǎn)中所產(chǎn)生的廢棄物進(jìn)行資源化研究，從這些廢棄物中回收分離出化工原料、中間體及產(chǎn)品，以達(dá)到資源的再利用，減少污染物的外排，通過回收利用，提高企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。 目前，國內(nèi)農(nóng)藥廢渣的處理僅停留在焚燒、填埋階段，甚至有很多不加處理直接排放，尚無資源化技術(shù)。而廢渣中有相當(dāng)含量的原料、中間體以及產(chǎn)品，具有回收利用的價值，若能加以資源化，產(chǎn)品達(dá)到工業(yè)品標(biāo)準(zhǔn)則可直接出售，原料、中間體可重新進(jìn)入生產(chǎn)流程，這樣不僅能大大減少廢渣排放量，還可為企業(yè)帶來可觀的經(jīng)濟(jì)效益。我們對噠螨酮廢渣的資源化進(jìn)行了初步研究，并已取得一定的效果。噠螨酮又稱噠螨靈是一種新型、高效、廣譜的殺螨殺蟲劑。目前國內(nèi)廠家主要采用二氯噠嗪酮法生產(chǎn)。噠螨酮生產(chǎn)過程中的廢水蒸發(fā)濃縮后的殘渣以及結(jié)晶母液回收溶劑后的殘渣合并就形成了最終的噠螨酮廢渣[6，7，8]。文獻(xiàn)檢索未見國內(nèi)外關(guān)于此廢渣處理的報道。2．實(shí)驗部分2.1儀器和試劑ZC-18Q超級恒溫槽（±0.05℃）；DLSB-10/30低溫循環(huán)泵（±0.5℃）；GC-920氣相色譜儀；Agilent-1100高效液相色譜儀（美國）。正己烷、正庚烷、正辛烷、甲醇等試劑均為分析純（AR）。2.2實(shí)驗方法我們用直鏈烴處理廢渣，使焦油與其他的復(fù)雜有機(jī)物進(jìn)入溶劑，吸濾后，濾餅噠螨酮含量達(dá)44%，另有部分噠螨酮被其他復(fù)雜有機(jī)物帶入了溶劑中，而靜置若干天后，又能緩慢析出。因此，我們用直鏈烴處理廢渣，分別從濾餅和濾液中回收噠螨酮。廢渣處理的流程圖如圖1所示。圖1噠螨酮廢渣處理流程示意圖3．結(jié)果與討論3.1噠螨酮廢渣的性質(zhì)噠螨酮又稱噠螨靈(pyridaben，結(jié)構(gòu)式如圖2)圖2噠螨酮的結(jié)構(gòu)式 噠螨酮廢渣由某農(nóng)藥廠提供，其主要性質(zhì)見表1。表1噠螨酮廢渣的主要性質(zhì)噠螨酮含量（g//g）PH值顏色狀態(tài)20%7-8淺棕色粘稠固體廢渣中其他成分為：焦油、對叔丁基芐硫醇、對叔丁基芐氯、二氯噠嗪酮、甲醇、無機(jī)鹽及一些復(fù)雜聚合物等。3.2溶劑種類選擇 由于含有大量焦油，噠螨酮廢渣粘稠難于處理，必須選用一種溶劑以溶解焦油。試驗了甲苯、二甲苯、環(huán)己烷及幾種正構(gòu)烷烴，結(jié)果表明，正構(gòu)烷烴效果較好。同時試驗了正構(gòu)烷烴的種類。取50g噠螨酮廢渣3份，分別加入75mL正己烷、正庚烷、正辛烷，恒溫槽中30℃下攪拌1h，吸濾后，濾餅在60℃烘2h（溫度過高則噠螨酮不穩(wěn)定，溫度過低則干燥時間過長），再加足量水以去除無機(jī)鹽，攪拌30min，吸濾后，同樣60℃烘干，稱水洗前后的濾餅質(zhì)量并用高效液相色譜法分析噠螨酮含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）[10，11]。結(jié)果見表2。表2溶劑種類的選擇溶劑正己烷正庚烷正辛烷水洗前濾餅質(zhì)量（g）12.8噠螨酮含量（%）23.1濾餅質(zhì)量（g）噠螨酮含量（%）濾餅質(zhì)量（g）噠螨酮含量（%）13.022.214.822.0水洗后5.844.77.244.28.038.5 由表2看出，三種溶劑效果略有差別，正己烷處理后，濾餅質(zhì)量較小而其中噠螨酮含量較高，正辛烷處理后，濾餅質(zhì)量較高而其中噠螨酮含量卻相對較低，綜合質(zhì)量與含量兩種因素選擇正庚烷為合適的溶劑。3.3溶劑量的選擇 每50g廢渣以25mL、50mL、75mL正庚烷三種溶劑量作了比較。結(jié)果見表3。表3溶劑量對噠螨酮廢渣處理的影響溶劑體積/mL255075實(shí)驗現(xiàn)象吸濾后濾餅顏色呈呈棕黃色，有有粘膩感，有有大量焦油殘殘留吸濾后濾餅顏色較較25mL的淺，仍有有粘膩感吸濾后濾餅顏色呈呈淺土黃色，粉粉末狀，無粘粘膩感 由表3知，每50g廢渣用75mL正庚烷處理，濾餅粘膩感才消失，方能進(jìn)行后續(xù)處理。3.4濾液的處理 廢渣經(jīng)正庚烷處理后，濾液靜置有析出物，經(jīng)分析，噠螨酮含量較高。析出條件的確定如下。3.4.1溶劑量的選擇 取50g廢渣4份，經(jīng)正庚烷處理后，在濾液中再分別加入正庚烷0mL、25mL、50mL、75mL,15℃下靜置7天，過濾，濾餅60℃下烘干，測定其質(zhì)量與噠螨酮含量。結(jié)果見表4。表4新加入溶劑量對噠螨酮析出的影響溶劑體積/mL0255075析出固體質(zhì)量/gg3.26.46.56.9噠螨酮含量/%81.2579.4878.9277.31 由表4看出，濾液中加入正庚烷后，析出固體質(zhì)量明顯增加，固體中噠螨酮含量略有降低。綜合兩方面因素考慮，每50g廢渣第一步處理后的濾液中加入25mL正庚烷適宜。3.4.2析出溫度條件的選擇 取50g噠螨酮4份，經(jīng)正庚烷處理后，濾液中分別加入25mL正庚烷，四分濾液：1#放入冰箱（6℃）；2#放入低溫循環(huán)泵（12℃～2℃）；3#放入恒溫槽（20℃）；4#放入恒溫槽（開始20℃，析出部分后降到10℃）。靜置7天后濾出固體，測定質(zhì)量及噠螨酮含量。結(jié)果見表5。表5溫度對噠螨酮析出的影響編號1#2#3#4#析出固體質(zhì)量/gg3.03.54.07.3噠螨酮含量/%81.079.780.480.1 溫度對噠螨酮的析出有較大影響。溫度太低并不利于它的析出，可能是因為溫度降低是濾液粘度增大，阻礙了噠螨酮析出；一直恒溫在較高溫度（20℃）效果也不理想；實(shí)驗表明濾液在20℃下析出部分固體后，再把溫度降低效果較好。3.5溶劑的循環(huán)使用 溶劑能否循環(huán)使用是此廢渣處理能否實(shí)現(xiàn)工業(yè)化的關(guān)鍵。用簡單蒸餾的方法處理溶劑，得到的正庚烷用氣相色譜儀測定其組成，發(fā)現(xiàn)與新鮮正庚烷幾乎無區(qū)別。且用于廢渣處理時，與新鮮正庚烷效果一致。因此，溶劑可以循環(huán)再生使用。 溶劑蒸餾后，損失量約10%，釜渣熱值較高，可直接焚燒處理。溶劑回收的方法還有待改進(jìn)，以減少溶劑損失。4結(jié)論用正庚烷處理噠螨酮廢渣，噠螨酮的回收率達(dá)90%。（2）50g噠螨酮廢渣經(jīng)正庚烷處理后，焦油被充分溶解；吸濾后，濾餅最終得固體7.2g,噠螨酮含量達(dá)44%（g/g）；濾液中析出固體7.3g，噠螨酮含量達(dá)80%(g/g)。（3）作為溶劑的正庚烷經(jīng)過簡單蒸餾可循環(huán)使用。參考文獻(xiàn)[1]熊文強(qiáng)等.固體廢棄物資源化技術(shù)的發(fā)展態(tài)勢[J].重慶大學(xué)學(xué)報.1995,18(3):110-116[2]靳寶安等.固體廢棄物回收與再生利用標(biāo)準(zhǔn)化研究[J].再生資源研究.1996,(4):40-44[3]侯紀(jì)蓉，張雨風(fēng).我國農(nóng)藥工業(yè)三廢治理方法[J].化工環(huán)保.1998，18(1):15-19[4]朱偉.農(nóng)藥工業(yè)三廢處理技術(shù)的現(xiàn)狀與進(jìn)展[J].化工環(huán)保.1992，12(6):336-340[5]黃土忠等.國外農(nóng)藥三廢處理技術(shù)的進(jìn)展[J].國外農(nóng)業(yè)環(huán)境保護(hù).1991，(1):40-43[6]朱宏慶.噠螨靈的合成研究[J].江蘇化工.1996,27(3):21-22[7]胡文斌,薛正清.噠螨酮生產(chǎn)工藝的改進(jìn)研究[J].江西農(nóng)業(yè)大學(xué)學(xué)報.1999,21(4):612-615[8