第十一章醛和酮(Aldehydes，Ketones)第一節(jié)分類、同分異構(gòu)和命名第二節(jié)結(jié)構(gòu)、物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)第三節(jié)化學(xué)性質(zhì)

知識(shí)回顧：1、親電加成反應(yīng):不飽和烴與親電試劑發(fā)生的加成反應(yīng)缺電子的化合物或基團(tuán)叫親電試劑親電試劑通常是帶正電荷或者帶部分正電荷的親電性分子或離子，是電子受體。反應(yīng)機(jī)理

(3)醛基的氧化、歧化反應(yīng)(4)

羰基的還原(1)

羰基的親核加成(2)-H的反應(yīng)

第三節(jié)醛、酮的化學(xué)性質(zhì)一、親核加成反應(yīng)

(NucleophilicAdditionReaction)1.1定義----由親核試劑(Nu:-)進(jìn)攻不飽和雙鍵而發(fā)生的加成反應(yīng)。1.2反應(yīng)通式

H

：CN

H

：SO3Na

H

：OR

H

：OH

H

：NH-G

XMg：R—H

第十一章醛和酮第三節(jié)化學(xué)性質(zhì)

第一步(親核)決定反應(yīng)速率第十一章醛和酮第三節(jié)化學(xué)性質(zhì)

1.3.

反應(yīng)歷程中的立體化學(xué)

反應(yīng)過(guò)程中，反應(yīng)中心C=O上的碳是從平面三角形變成四面體形，在三角形中與中心碳相連的三個(gè)基團(tuán)相距較遠(yuǎn)；而在四面體形中，與中心碳相連的四個(gè)基團(tuán)相距較近，因此相互排擠，當(dāng)這些基團(tuán)越大時(shí)，擁擠越歷害，也就是越不容易形成，因所得的產(chǎn)物不穩(wěn)定，這種現(xiàn)象叫空間效應(yīng)。第十一章醛和酮第三節(jié)化學(xué)性質(zhì)

1.4

影響羰基親核加成反應(yīng)的因素第十一章醛和酮第三節(jié)化學(xué)性質(zhì)

正電性越大，羰基越活潑(電子效應(yīng))烴基的數(shù)量少、體積越小，羰基越活潑(空間效應(yīng))慢δ+δ-δ+δ-（1）空間效應(yīng)的影響（主要原因）（2）電子效應(yīng)的影響（3）親核試劑的影響RCHO＞RCOR、RCOCH3

＞RCORRCHO＞RCOR、Cl3CCHO＞

ClCH2CHO＞

CH3CHO2.1與氫氰酸(HCN)的親核加成反應(yīng)---可逆反應(yīng)親核加成反應(yīng)歷程:第十一章醛和酮第三節(jié)化學(xué)性質(zhì)

反應(yīng)范圍：醛、大多數(shù)甲基酮和少于8個(gè)碳原子的環(huán)酮可以反應(yīng)。ArCOR和ArCOAr難反應(yīng)。

HCN與醛酮的加成反應(yīng)為增長(zhǎng)碳鏈的方法之一。

-CN經(jīng)水解可形成羧酸，經(jīng)還原又可生成胺類化合物。第十一章醛和酮第三節(jié)化學(xué)性質(zhì)

問(wèn)：用丙酮為原料合成有機(jī)玻璃單體——α-甲基丙烯酸甲酯？(P318

問(wèn)題:11-4)第十一章醛和酮第三節(jié)化學(xué)性質(zhì)

3.1加Grignard試劑——制備醇

第十一章醛和酮第三節(jié)化學(xué)性質(zhì)

Grignard試劑對(duì)醛酮的加成是不可逆反應(yīng)。利用此反應(yīng)可以制備具有更多碳原子及新碳架的醇。伯醇仲醇叔醇第十一章醛和酮第三節(jié)化學(xué)性質(zhì)

這類加成反應(yīng)還可在分子內(nèi)進(jìn)行

制備結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醇

第十一章醛和酮第三節(jié)化學(xué)性質(zhì)

合成上的應(yīng)用舉例由不超過(guò)五個(gè)碳的醇合成

2-庚醇