化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)

1.內(nèi)能U

△U=Q-W

2.焓HH=U+PV等溫等壓△H=Qp

等壓熱效應(yīng)等溫等容△U=Qv

等容熱效應(yīng)298.15K時(shí)，對(duì)

aA+bB=dD+gG

3.熵S4.吉布斯自由能GG=H-TS吉布斯判據(jù)：

〈0自發(fā)

〉0非自發(fā)

=0平衡吉布斯赫姆霍茲公式：化學(xué)反應(yīng)速率1.定義:瞬時(shí)速率instantaneousrate：v=/V=B-1dnBV-1

/dt=B-1dCB/dt平均速率averagerate：

v

=B-1

CB/tv的SI單位為molm-3s-12.濃度對(duì)反應(yīng)速率的影響1)質(zhì)量作用定律---------v=kc(A)ac(B)b

2)一級(jí)反應(yīng):由lnc/[c]=-kt+lnc0/[c]可知lnc/[c]與時(shí)間t呈直線關(guān)系。直線斜率為-k;t1/2=(ln2)/k=0.693/k。3.溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響

ln（k/[k]）=–Ea/RT+ln（A/[A]）

lg（k/[k]）=–Ea/2.303RT+lg（A/[A]）

4.催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響

5.速率理論

碰撞理論;過渡狀態(tài)理論

化學(xué)平衡1.平衡常數(shù)平衡常數(shù)只受溫度的影響2.多重平衡規(guī)則(混合平衡)

A1+B1=C1K1(1)A2+B2=C2K2(2)

A

+B=CK(3)(1)+(2)=(3)K=K1×K23.等溫方程

5.弱電解質(zhì)的電離平衡（1）一元弱酸的C(H+)計(jì)算CHA/Ka≥400C(H+)=（2）多元弱酸的C(H+)計(jì)算

CHnA/Ka≥400，Ka1≥

Ka2≥

Ka3……………

C(H+)=C(A2-)=Ka2（3）緩沖溶液的定義，原理和緩沖范圍。pH=pKa-lgc酸/c鹽pOH=pKb-lgc堿/c鹽pH+pOH=146.沉淀的溶解平衡（1）Ks與S(溶解度mol.dm-3)的相互計(jì)算

AB2(s)=A2++2B-

s

2sKs=C(A2+)C2(B-)=s×(2s)2=4s3

s==(Ks/4)1/3(2)溶度積規(guī)則

C(A+)C(B-)>Ks

有沉淀生成

C(A+)C(B-)=Ks

飽和狀態(tài)

C(A+)C(B-)<Ks無沉淀生成或溶解(3)難溶電解質(zhì)溶性的比較（同類型用Ks,不同類型用s）7.配位化合物的組成及命名

[Cu(NH3)4]SO4

硫酸四氨合銅(Ⅱ)K2[Co(SCN)4]四硫氰合鈷(Ⅱ)酸鉀

[Co(NH3)3H2OCl2]Cl氯化二氯·一水·三氨合鈷(Ⅲ)Co(CO)8

八羰基合鈷

電池符號(hào)：Zn︱ZnSO4(C1)‖CuSO4(C1)︱Cu

電化學(xué)原理及應(yīng)用1.原電池組成，電極反應(yīng)，電池反應(yīng)，電池符號(hào)（圖示）Zn+CuSO4=ZnSO4+Cu

負(fù)極：Zn=Zn2++2e-

正極：Cu2+++2e-=Cu電池反應(yīng)：Zn+CuSO4=ZnSO4+Cu

2.能斯特方程

㏒3.電池電動(dòng)勢(shì)EE(O/R)增加，O的氧化能力增強(qiáng)，R的還原能力減弱。

氧化還原反應(yīng)能否發(fā)生可直接根據(jù)電極電勢(shì)的大小進(jìn)行判斷。4.E與

>0E<0非自發(fā)

=0E=0平衡

<0E>0自發(fā)

>0<0非自發(fā)

=0=0平衡

<0Eθ>0自發(fā)5.Eθ與Kθ298.15K時(shí)㏒Kθ=6.金屬腐蝕化學(xué)腐蝕吸氧腐蝕電化學(xué)腐蝕析氫腐蝕生物腐蝕差異充氣腐蝕(濃差)㏒原子結(jié)構(gòu)與周期系

1.原子結(jié)構(gòu)(1)核外電子運(yùn)動(dòng)的三大特征：能量量子化，波粒二象性，統(tǒng)計(jì)性(2)原子軌道(波函數(shù))ψnlm(rθΦ)n=1,2,3,4………..KLMN電子層

l=0,1,2,3………n-1SPd,f電子亞層

m=0,±1,±2,±3…..±L1,3,5,7,…….軌道數(shù)

ms=1/2,-1/2(3)ψnlm(rθΦ)=R(r)×Y(θΦ)R(r)--------原子軌道的徑向方向

Y(θΦ)----原子軌道的角度部分原子軌道角度分布圖——Y(θΦ)隨θ,Φ變化的圖形。S、P原子軌道的角度分布圖。(4)電子云(ψ2)

電子云的角度分布——Y2(θ,Φ)隨θ,Φ變化的圖形。S、P電子云的角度分布圖。(5)核外電子的分布三個(gè)規(guī)則

-------電子分布式(外層電子構(gòu)型)

2.核外電子的分布與周期系原子序數(shù)電子分布式外層電子構(gòu)型元素在周期表中的位置(族、周期、區(qū))。3.元素基本性質(zhì)的周期性（1）有效核電荷數(shù)(Zˊ)的計(jì)算≥n+1σ=0=nσ=0.35(σ1=0.30)=n-1σ=0.85≤n-2σ=1.0σ總=∑σZˊ=Z-σ總(2)Zˊ，原子半徑，電負(fù)性在周期表中的遞變規(guī)律

化學(xué)鍵與分子結(jié)構(gòu)

1.價(jià)鍵理論

(1)基本要點(diǎn)

(2)共價(jià)鍵的特征：方向性，飽和性

(3)共價(jià)鍵的類型：σ，的形成方式及特征

(4)共價(jià)鍵的參數(shù)：鍵長(zhǎng)，鍵角，鍵能2.雜化軌道理論(1)基本要點(diǎn)(2)雜化類型：sp,sp2,sp3,不等性sp3的雜化軌道空間分布、軌道夾角，解釋分子的空間構(gòu)型。

3.分子軌道理論

（1）基本要點(diǎn)

（2）物質(zhì)的穩(wěn)定性和磁性：H2、N2、O2+

、O2、O2-

、O22-

、O23-

4.配合物的價(jià)鍵理論

（1）基本要點(diǎn)

（2）配離子的配位數(shù)、穩(wěn)定性和磁性：

5.分子的極性

離子鍵——極性分子P≠0

共價(jià)鍵非極性共價(jià)鍵—分極性分子P=0

對(duì)稱結(jié)構(gòu)—非極性分子P=0

極性共價(jià)鍵

不對(duì)成結(jié)構(gòu)—極性分子P≠05.分子間力和氫鍵(1)分子間力：色散力，誘導(dǎo)力，取向力的總稱，以散力為主。沒有方向性，飽和性，影響物質(zhì)的物理性質(zhì)(2)氫鍵(X—H……Y)：X，Y可以相同，也可以不同，但必須是原子半徑小，電負(fù)性大的元素，具有方向性和飽和性，影響氫化物的物理性質(zhì)環(huán)境與化學(xué)1.大氣體的主要污染物有哪些？幾大綜合性環(huán)境污染的成因？2.水質(zhì)的評(píng)價(jià)指標(biāo)：電導(dǎo)率，硬度，耗氧量3.現(xiàn)代水處理技術(shù)（離子交換、電滲析和反滲透）3.工業(yè)廢水的處理—化學(xué)法(1)中和法：根據(jù)沉淀溶解平衡的相關(guān)計(jì)算：

a：沉淀某種金屬離子所需的最低pH值；

b：經(jīng)過處理后的廢水中某種金屬離子的濃度，并根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)判斷廢水是否達(dá)到排放要求(2)氧化還原法的原理及常用的氧化劑和還原劑有機(jī)高分子材料1.高分子化合物的溫度——形變曲線玻璃態(tài)三個(gè)狀態(tài)高彈態(tài)粘流態(tài)兩個(gè)轉(zhuǎn)變溫度：Tg—玻璃化溫度

Tf—粘流化溫度

Tg>T室塑料常溫下處于玻璃態(tài)

Tg<T室橡膠常溫下處于