天科——創(chuàng)新成就非凡廣州天科科技有限公司GUANGZHOUTANKEINDUSTRYCO.,LTD飼料產(chǎn)品氧化的

質(zhì)量問題及其對策

滕冰一個經(jīng)常被提出而總是被忽略的問題─飼料氧化負(fù)面效應(yīng)的增加，使得1+1≠2。累加效益還是組合效益？*減負(fù)（減去一個負(fù)效等于增

加一個正效）：降低負(fù)面效益，降低成本負(fù)擔(dān)，關(guān)起門來增加效益。

*要想做高質(zhì)量的飼料，應(yīng)從占飼料成份95%的大原料抓起!

一、飼料產(chǎn)品氧化已經(jīng)嚴(yán)重影響到產(chǎn)品質(zhì)量，我們看到的例子有:

飼料酸敗、變色;畜禽動物拒食、厭食、下痢、肝腫大等、消化道損傷；水產(chǎn)動物攝食少、死亡率高、腹內(nèi)脂肪增加等；調(diào)整配方無效、生產(chǎn)性試驗失敗、效果不顯著；誤認(rèn)為是抗氧化劑問題而加大用量；客戶報怨、管理責(zé)任（技術(shù)、采購、市場）無法分清。二、氧化反應(yīng)的主要來源和條件1、脂肪和類脂：主要有玉米、魚粉、膨化大豆、米糠、雜粕、魚油、豆油、豬油、混合油、磷脂制品及谷殼粉等；2、金屬離子的催化，如Cu2+、Fe2+、Mn2+等；3、時間：調(diào)質(zhì)制粒幾十秒到幾十分鐘；大于30oC時保存期大于20天；4、溫度：加工過程70－120oC；5、工藝要求：制粒、膨化、膨漲、外噴脂肪。三、氧化反應(yīng)：脂質(zhì)過氧化反應(yīng)（自由基反應(yīng)）

氧化包括三個階段：（1）引發(fā)：RH+O2R·+·OOHROOH，RO·,ROO·,·OH（2）延伸：R·+O2ROO·RH+ROO·ROOH+R·（3）終止：R·+R·R-RR·+ROO·ROORROO·+ROO·ROOR+O21.金屬離子重復(fù)氧化還原，生成原子團(tuán)ROOH＋M2＋RO·＋M3＋＋OH－

2.脫氫產(chǎn)生原子團(tuán)RH+Mn+R·+M(n-1)++H+

3.氧分子活化Mn+＋O2

M(n+1)++·O2－RHMn+＋HO2·＋R·

4.金屬離子對油脂氧化的影響5019.53.02.21.20.60.60.05數(shù)量mg/kg鋁鋅釩鎳鉻鐵

錳銅金屬種類油脂自動氧化的催化因素：金屬離子、溫度、光等。

二聚體、多聚體

聚合

脂類脂類的氫過氧化物酮、環(huán)氧化物、碳?xì)浠衔?、?nèi)酯

分解雙氫過氧化物醛、半醛、羥基化合物多聚體酸油脂自動氧化的產(chǎn)物如下圖：被忽視和誤解的問題：Vc+Fe2+組成的強(qiáng)氧化劑(Fe2+/Vc體系產(chǎn)生的·OH在體內(nèi)可引發(fā)蛋白質(zhì)水解，這一過程是由活性氧先造成蛋白質(zhì)變性，使之易發(fā)生水解)在體外以自由基反應(yīng)促進(jìn)氧化；血紅素（血球粉）在無細(xì)胞膜保護(hù)時是危險物質(zhì)(血紅蛋白與過氧化氫一起均生·OH血紅蛋白是生理條件下的Fenton試劑)；過氧化值低＝質(zhì)量合格；過氧化值高則多加價格低的單一抗氧化劑；控制酸價即可控制油脂質(zhì)量。四、脂質(zhì)過氧化的破壞作用1、維生素：大部分維生素對強(qiáng)氧化劑敏感，維生素的破壞一方面是由金屬離子直接氧化和催化氧化，另一方面是金屬離子催化脂質(zhì)過氧化的強(qiáng)氧化破壞。（見表1、表2）表1：在膽堿存在時微量元素對維生素A穩(wěn)定性的影響

微量元素膽堿30天損失率(%)

45天損失率(%)

月平均損失率(%)無機(jī)鹽安全化處理62.84±0.0779.80±0.0353.20無機(jī)鹽市售66.51±0.0089.15±0.0459.43

氨基酸螯合物

市售

24.00±0.0757.27±0.0935.14氨基酸螯合物

安全化處理22.22±0.0441.44±0.107.63

表2：不同類型載體、微量元素和膽堿對維生素B1

穩(wěn)定性的影響

微量元素載體膽堿30天損失率(%)

45天損失率(%)

月平均損失率(%)

無機(jī)鹽沸石安全化48.15±0.0173.82±0.0749.21

氨基酸螯合物沸石安全化7.09±0.0922.20±0.1414.80

無機(jī)鹽石粉安全化84.75±0.0187.81±0.0258.54

氨基酸螯合物石粉安全化36.40±0.0975.58±0.0750.39

無機(jī)鹽沸石市售21.00±0.1241.14±0.1127.43

氨基酸螯合物沸石市售-0.04±0.0138.81±0.0525.88

無機(jī)鹽石粉市售81.28±0.0591.26±0.0260.84

氨基酸螯合物石粉市售62.67±0.1478.36±0.0852.242、脂肪：脂肪聚合：能量利用率降、肝腫大、下痢（脂肪性腹瀉），脂肪分解：諸多小分子化物，均有毒性，適口性極差；3、蛋白：蛋白過渡變性、交連、水解、利用率下降，酶制劑失效、活菌制失效；走進(jìn)天科4、細(xì)胞膜損傷：（外源性，即應(yīng)激；內(nèi)源性，即代謝應(yīng)激和攝入過氧化物）：包括重大臟器損傷(內(nèi)傷)，使代謝受到嚴(yán)重影響生殖上皮損傷，使產(chǎn)蛋、產(chǎn)仔率下降、肉質(zhì)下降、啄羽和羽毛生長緩慢；5、其它：包括色素氧化破壞、藥物氧化失效、調(diào)味劑作用小，酶制劑失效。五、含脂肪大原料和飼料產(chǎn)品的質(zhì)量控制

水產(chǎn)類原料：魚粉、魚油、烏賊內(nèi)臟、蝦殼粉等海產(chǎn)品；動物類原料：豬油、肉粉、混合油、肉骨粉、油渣；植物類原料：玉米、花生粕、豆油、菜油、椰子油、芝麻粕、磷脂類、米糠、谷殼粉、麥麩；控制指標(biāo)（新鮮度的量化指標(biāo)）：

過氧化值（POV）：表示為（%）或meq;TBA值：（硫代巴比妥酸值）表示為A532/kg或以1，1，3，3四乙基丙烷為參照物的TBA值;皂化率：（皂化值-酸值）X100%。理論皂化值表3：部分含脂肪原料的質(zhì)量要求：部分含脂肪原料的質(zhì)量要求名稱指標(biāo)過氧化值（%）TBA值（A532/kg樣品）皂化率（%）魚粉＜0.05＜1000＞85烏賊內(nèi)臟＜0.05＜1000＞90蝦殼粉＜0.05＜2000＞80魚油＜0.05＜1000＞95豬油＜0.05＜1000＞90混合油＜0.05＜1000＞85肉粉＜0.05＜1000＞85肉骨粉＜0.05＜1000＞85油渣粉＜0.05＜1000＞85玉米＜0.05

＜1000

＞90

麥麩＜0.05

＜1000

＞90

花生粕＜0.05

＜1000＞

85

磷脂類＜0.1＜2000＞80米糠＜0.1

＜1000＞80芝麻粕＜0.1

＜1000＞80谷殼粉＜0.05

＜1000

－

豆油＜0.05＜2000＞95菜油＜0.05＜2000＞95椰子油＜0.02＜1000＞95表4：文獻(xiàn)報導(dǎo)魚粉的脂肪氧化情況：

項目名稱粗脂肪（%）酸價（AV）（unit）過氧化價(pov)(unit)TBA(unit)智利紅魚粉8.0129.309.4013.10日本紅魚粉8.9835.6011.4020.40臺灣紅魚粉11.9852.1018.4048.50秘魯紅魚粉6.8538.705.5024.10泰國紅魚粉9.421.5010.108.8美國紅魚粉9.1248.308.1028.9丹麥紅魚粉8.2140.7011.1010.00南朝鮮紅魚粉4.2023.7025.907.50挪威紅魚粉4.6040.7011.206.80日本白魚粉8.0626.3011.9013.30南朝鮮白魚粉6.4310.3314.986.90加拿大白魚粉4.3135.5111.578.76德國白魚粉6.9043.477.386.00南非白魚粉5.3539.6176.299.45美國白魚粉4.5425.418.4010.00丹麥白魚粉5.7169.49.705.20臺灣白魚粉11.9944.8029.80118.60表5：不同魚粉的脂肪氧化分析比較：

項目樣品ABCDEFCK外觀棕黃棕黃棕褐棕褐棕褐棕褐棕褐鏡檢合格合格合格合格合格合格合格干燥失重（%）8.959.52－－－9.339.60粗脂肪5.437.6510.258.9510.476.747.06TBA（A532kg）1467.22345.41984.12775.43277.3870.7758.4過氧化值（%）無無0.01730.0190.0115無無皂化率（%）76.789.189.179.586.193.887.6表6：不同水產(chǎn)飼料的脂肪氧化情況比較匯總報告3.doc

匯總報告4.doc項目樣品0＃對蝦1＃對蝦2＃對蝦3＃對蝦對蝦魚料膨化魚料鴨料粗脂肪（%）7.077.074.866.275.572.732.342.86過氧化值（%）無無無無0.250.170.300.40TBA（A532/kg）14132007267516892524143918371281皂化率（%）84.283.186.185.184.5100100100表7：不同對蝦餌料脂肪氧化情況和飼養(yǎng)效果

（南美白對蝦、無抗氧化劑、4周、0＃料）：

項目樣品 過氧化值（%）TBA（A532/kg）4周平均尾重（g）8周平均尾重（g）無機(jī)礦精0＃0.0691653.60.6811.965

有機(jī)礦精（維生素100%）1＃0.00871091.080.7061.6722＃0.00991213.160.7421.8193＃0.082867.720.5971.7834＃0.0851190.480.79381.875有機(jī)礦精（維生素減少50%）5＃0.1501434.300.8331.9946＃0.0104952.750.7542.1157＃0.0074777.720.6552.1638＃0.01252213.20.7161.531注意以下幾點：

1、為什么要同時觀察過氧化值、

TBA值和皂化率？2、過氧化值的變化怎樣？3、皂化值、酸價、皂化率。4、直接觀察采食量、生長指標(biāo)、

外觀原料氧化指標(biāo).xls

六、技術(shù)管理：

1、

原材料的采購：入庫檢驗制；品控一票否決；技術(shù)指標(biāo)合理；倉貯時間和溫度；油脂加抗氧化劑保存。

2、配方和工藝：減少無機(jī)微量元素用量，掩蔽微量元素（預(yù)混工藝）；注意維生素的損失和負(fù)面作用；油脂類的添加方式（吸附、乳化）；反復(fù)加工、引發(fā)作用，調(diào)質(zhì)制粒損失；抗氧化劑合理使用；適口性改善━不良味道的掩蓋。走進(jìn)天科3、

品控：產(chǎn)成品檢驗新鮮度指標(biāo)，感觀（嗅、嘗、顏色）、理化檢驗；脂質(zhì)分析.ppt

調(diào)查采食量不高的原因，并改正；倉庫原料的定期復(fù)檢（脂肪類氧化情況）；畜禽飼料的pH值；抗氧化劑的性能和質(zhì)量。

七、正確使用抗氧化劑應(yīng)注意的問題1、抗氧化劑不是“抗氧化”而是“防氧化”；2、什么情況下使用抗氧化劑？3、抗氧化劑基本組成有:還原劑（幾種復(fù)合）、螯合劑、酸化劑（氫離子供給）、乳化劑、分散劑；4、如何選用抗氧化劑？(圖1~圖8)圖1：豆油的金屬催化氧化性實驗

0123450102030405060POVweeks添加金屬離子未添加金屬離子(25OC，5周，每周抽樣檢測)圖2：豆油的金屬催化氧化性實驗123450500100015002000250030003500TBAweeks

添加金屬離子未添加金屬離子圖3：乙氧喹抗氧化效果實驗

1234501020304050607080POVweeks添加120mg/kg乙氧喹添加80mg/kg乙氧喹添加40mg/kg乙氧喹

未添加乙氧喹

圖4：乙氧喹抗氧化效果實驗

123450200040006000800010000TBAweeks

添加120mg/kg乙氧喹

添加80mg/kg乙氧喹添加40mg/kg乙氧喹未添加乙氧喹圖5：BHT抗氧化實驗

123450102030405060POVweeks乙添加120mg/kgBHT乙添加80mg/kgBHT乙添加40mg/kgBHT未添加BHT圖6：BHT抗氧化實驗

12345010002000300040005000600070008000TBAweeks乙添加120mg/kgBHT乙添加80mg/kgBHT乙添加40mg/kgBHT未添加BHT圖7：抗氧靈抗氧化實驗

123450102030405060POVweeks

添加120mg/kg抗氧靈添加80mg/kg抗氧靈添加40mg/kg抗氧靈未添加抗氧靈圖8：抗氧靈抗氧化實驗

12345010002000300040005000TBAweeks添加