TableofContents第五章炔烴和二烯烴(AlkynesandDialkenes)第一節(jié)炔烴一、炔烴的結(jié)構(gòu)二、炔烴的命名三、炔烴的化學(xué)性質(zhì)四、炔烴的制備第二節(jié)二烯烴一、二烯烴的分類和命名二、二烯烴的結(jié)構(gòu)1

三、共軛二烯烴的反應(yīng)共軛效應(yīng)速度控制與平衡控制1,4-加成Diels-AlderReaction2第五章炔烴和二烯烴官能團(tuán)(碳碳叁鍵）；通式：CnH2n-2第一節(jié)炔烴一、炔烴的結(jié)構(gòu)

乙炔的鍵參數(shù)C:SP雜化三鍵鍵能：835kJ/mol3

4碳碳叁鍵的形成乙炔的反應(yīng)乙炔模型5

BondPropertiesvs.Hybridization6二、炔烴的命名NomenclatureofAlkynes:

1.Namingofalkynesisverysimilartothenamingofalkenes,usingtherootnameofthelongestcarbonchain.Theending,however,ischangedfrom-eneto-yne,andanumberisgiventoshowthelocationofthetriplebondformoleculesofmorethanthreebasecarbons.

71,3-己二烯-5-炔

3-戊烯-1-炔（not2-戊烯－4－炔）

2.同時(shí)含有叁鍵和雙鍵的分子稱為烯炔。選取同時(shí)含叁鍵和雙鍵最長的碳鏈做母體，使雙鍵位次盡可能最小?；蚴刮淮沃妥钚　?EthynePropyne1-Butyne2-Butyne“Acetylene”94-Chloro-4-methyl-2-pentyne5-Bromo-2-methyl-3-heptyne10

5-乙烯基-1,3,6-庚三烯4-乙烯基-1-庚烯-5-炔3.炔基乙炔基3-丙炔基11三、炔烴的化學(xué)性質(zhì)親電加成

與鹵化氫加成：在光照或FeCl3或HgCl2催化下進(jìn)行。易與鹵素加成,烯烴比炔烴更易加成。122.水化(KucherovReaction)HydrationofanAlkyne除乙炔水化生成醛外，其它炔烴水化產(chǎn)物均為酮。13MechanismofAlkyneHydration14Keto-EnolTautomerismTautomers:Twocompoundswithdifferentstructuresbutwhichexistinequilibrium.Mostoften,thetwostructuresdifferbythepositionofaproton.NOTECAREFULLY:Thisisequilibrium,notresonance!153.氧化161).用KMnO4氧化叁鍵比雙鍵難于加成，也難于氧化。2).用臭氧氧化174.炔化物的生成炔氫的酸性介于醇與氨之間。1).活潑金屬炔化物用NaNH2與末端炔烴，可以在液氨（－33C）下反應(yīng)。18偶聯(lián)反應(yīng)，可用來合成高級炔烴。192).過渡金屬炔化物的生成注意：干燥的炔化銀和炔化亞銅在受熱或震動是會發(fā)生爆炸！可用濃鹽酸處理205.親核加成Why?

碳負(fù)離子的的穩(wěn)定性：H2C=CH->CH3CH2-216.炔烴的還原1）催化氫化Lindlar催化劑：Pd-CaCO3/Pb(OAc)2/喹啉22炔烴比烯烴易于加氫2）Na/NH3(l)還原23炔烴加成示意圖24四、炔烴的制備1）由二鹵代烷脫HX2）由炔化物與鹵代烴偶聯(lián)25第二節(jié)二烯烴一、分類及命名1.分類1)累積二烯烴（兩雙鍵公用1個雙鍵碳原子）2）共軛二烯烴（兩雙鍵被1個單鍵隔開）

263)孤立二烯烴兩雙鍵被兩個或兩個以上的單鍵隔開

2.命名1）選取含兩雙鍵的最長碳鏈作主鏈，從離雙鍵最近的一端開始編號。2）用Z，E標(biāo)定。27二、二烯烴的結(jié)構(gòu)丙二烯的結(jié)構(gòu)：兩鍵相互垂直

C－1、C－3：sp2；C－2：sp

282.1,3-丁二烯C-1、C-2、C-3、C-4:SP2鍵所在平面29

1,3-Butadiene30BondingMolecularOrbitalsof1,3-ButadieneY1Y231AntibondingMolecularOrbitalsof1,3-ButadieneY3Y432333.共軛效應(yīng)

1.共軛效應(yīng)：共軛體系中電子的離域作用，往往引起內(nèi)能降低，鍵長平均化。

2.類型

-共軛：例CH2=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=Op-共軛：例CH2=CHClCH2=CHCH2+CH2=CHCH2-CH2=CHCH2.34-共軛：例CH3-CH=CH2-p共軛：例（CH3)3C+（CH3)3C-（CH3)3C.

3.傳遞整個共軛體系共軛體系內(nèi)，正負(fù)電荷中心交替出現(xiàn)。354.強(qiáng)度P-+C:-p,-超共軛：+C－CH3>-CH2R>CHR2>CR3

靜態(tài)共軛效應(yīng)：動態(tài)共軛效應(yīng)：

364.共軛二烯烴的反應(yīng)

1）1,4-加成低溫、非極性溶劑有利于1,2-加成；1,4-加成。37碳正離子（2）比（1）穩(wěn)定。2)速度（動力學(xué)）控制

平衡（熱力學(xué)）控制38

39舉例140舉例241理解

42從碳正離子的穩(wěn)定性理解穩(wěn)定性：(2)>(