名詞解析0(chromophoricgroups)：分子構(gòu)造中含有介電子的基團(tuán)稱為發(fā)色團(tuán)，它們能產(chǎn)生兀於n-n躍遷從而你呢個(gè)在紫外可見光范圍內(nèi)吸取。n電子的朵原子飽和基團(tuán)本身不吸取輻射，但當(dāng)它們與生色鹵素等。紅移(redshift)：由丁化合物構(gòu)造發(fā)生轉(zhuǎn)變，如發(fā)生共輒作用引入助色團(tuán)及洛劑改 變等，使吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。藍(lán)移(blueshift)：(hyperchromiceffect)：使吸取強(qiáng)度增加的作用。減色效應(yīng)(hypochromiceffect):使吸取強(qiáng)度減弱的作用°吸取帶：躍遷類型一樣的吸取峰。指紋區(qū)(fingerprintregion):紅外光譜上的低頻區(qū)通常稱指紋區(qū)。當(dāng)分子構(gòu)造稍有不同時(shí)，該區(qū)像人的指紋一樣，因此稱為指紋區(qū)。指紋區(qū)對(duì)于指認(rèn)構(gòu)造類似的化合物很有幫助，而11可以共轆效應(yīng)(conjugatedeffect):乂稱離域效應(yīng)，是指由丁共轆口鍵的形成而引起分子性 的轉(zhuǎn)變的效應(yīng)。誘導(dǎo)效應(yīng)(InductiveEffects):一些極性共價(jià)鍵，隨著取代基電負(fù)性不同，電子云密度發(fā)生變化，引起鍵的振動(dòng)譜帶位移，稱為誘導(dǎo)效應(yīng)。核磁共振：原子核的磁共振現(xiàn)象，只有當(dāng)把原子核置丁外加磁場(chǎng)中并滿足肯定外在條件 時(shí)才能產(chǎn)生?；瘜W(xué)位移：將待測(cè)氫核共振峰所在位置與某基準(zhǔn)物氫核共振峰所在位置進(jìn)展比較，其相對(duì)距離稱為化學(xué)位移。弛豫:通過無輻射的釋放能量的途徑核由高能態(tài)向低能態(tài)的過程。分子離子：有機(jī)質(zhì)譜分析中，化合物分子失去一個(gè)電子形成的離子。量峰：質(zhì)譜圖中表現(xiàn)為最高豐度離子的峰。性核的化學(xué)位移。構(gòu)的化合物，原子可以通過六元環(huán)空間排列的過渡態(tài)，向缺電子(C=X+)的部位轉(zhuǎn)移，發(fā)生Y出c=x的B鍵斷裂，這種斷裂稱為麥?zhǔn)现嘏拧；瘜W(xué)位移。自旋裂分：因口旋偶合而引起的譜線增多現(xiàn)象稱為口旋裂分。1紫外光譜的應(yīng)用主要用于推斷構(gòu)造中的共轆系統(tǒng)、構(gòu)造骨架(如香豆素、黃酮等)■.確定未知化合物是否含有與某一己知化合物一樣的共軌體系。可以確定未知構(gòu)造中的共轆構(gòu)造單元。.確定構(gòu)型或構(gòu)象測(cè)定互變異構(gòu)現(xiàn)象2分析紫外光譜的幾個(gè)閱歷規(guī)律⑴在 200-800nm|X間無吸取蜂，構(gòu)造無共軌雙鍵。(2).220-250nm,強(qiáng)吸取(max104~2104酮)<(3)?250~290nm,中等強(qiáng)度吸取(max1000^10000),通常有芳香構(gòu)造。⑷?250~350nm,中低強(qiáng)度吸取(10-100)>11200nm以上無其他吸取，則含有帶孤對(duì)電子的未共輒的發(fā)色團(tuán)。(按基或共輒按基)有多個(gè)吸取峰，有的在可見區(qū)，則構(gòu)造中可能有長(zhǎng)鏈共轆體系或稠環(huán)芳香發(fā)色團(tuán)。 有顏色，則至少有4~5個(gè)共輒的發(fā)色團(tuán)。.利用溶劑效應(yīng)、pH影響：増加溶劑極性：K帶紅移、R帶紫移，max構(gòu)體存在。pH移，有芳胺存在。(2)紅外光譜原理分子中鍵的振動(dòng)頻率：分子的固有性質(zhì)，它隨著化學(xué)鍵力常數(shù)(K)子折合質(zhì)量(U)的增加而降低3.紅外光譜在構(gòu)造解析中的應(yīng)用⑴確定官能團(tuán)確定立體化學(xué)構(gòu)造的構(gòu)型區(qū)分構(gòu)象異構(gòu)體區(qū)分互變異構(gòu)體與同分異構(gòu)體波長(zhǎng)(pm)波長(zhǎng)(pm)波數(shù)(cnr1)鍵的振動(dòng)類型②③④⑤⑥⑦37503000OH,NH33003000C-H,=CH,CH,Ar-H)(極少數(shù)可到2900cm“)30002700CH(-CH3/-CH2-,-CHO)24002100C=C,C=N,-C=C-C=C一■c=0(酸、醛、酮、酰胺、酯、酸肝)1900165016801500C=C(脂肪族及芳香族)， C=N147513006C-H(面內(nèi))，X-Y10006506C=C-H,Ar-H(面外)(氫核磁共振)⑴化學(xué)位移的定義(2)常見構(gòu)造類型的質(zhì)子化學(xué)位移Ar-HC=CH=CHRHCHCH2CH31-COOH10 12

-CHO9

ArOHROH(RNH2)4 8 ~55核磁共振(NMRspectroscopy)—碳譜CtNIVIR)為構(gòu)造解析供給的信息化學(xué)位移(1 250)：區(qū)分率高，譜線簡(jiǎn)潔，可觀看到不含質(zhì)子基團(tuán)；馳豫時(shí)間對(duì)碳譜是重耍參數(shù)，可識(shí)別季碳，可給出化合物骨架信息。缺點(diǎn)：測(cè)定需要樣品量多，測(cè)定時(shí)間長(zhǎng)，而吸取強(qiáng)度一般不代表碳原子個(gè)數(shù)，與種類有關(guān)。.常見一些基團(tuán)的化學(xué)位移值① C:<50② 連朵原子 C:coC-N,C-S@.C-OCH3: 55;④ 糖端基 C:95-105⑤ 芳香碳，烯碳：98-160⑥ 連氧芳碳：140-1651(7).C=0: 168-220⑶.影響化學(xué)位移因素

:50-100①碳的雜化方式：sp3<sp<sp2(J)碳核的電子云密度：電子云密度， 高場(chǎng)位移③ 取代基的誘導(dǎo)效應(yīng)和數(shù)目：取代基數(shù)目，影響, ，誘導(dǎo)效應(yīng)隨相隔鍵的數(shù)目增加而減弱；隨取代基電負(fù)性，④ .效應(yīng)W■旁式Mgauch)效應(yīng)：較大基團(tuán)對(duì)V■位碳上的氫通過空間有一種擠壓作用，使電子云偏向碳原子，使碳化學(xué)位移向高場(chǎng)移動(dòng)，這種效應(yīng)稱為V效應(yīng)。其中 Y順效應(yīng) 更強(qiáng)。⑤ 共輒效應(yīng)：與雙鍵共軌，原雙鍵端基 C2 ,內(nèi)側(cè)C1,與按基共轆,C=0的⑥ .分子內(nèi)部作用：分子內(nèi)氫鍵使80的質(zhì)譜在有機(jī)化合物構(gòu)造測(cè)定中的應(yīng)用⑴測(cè)定正確的分子量⑵.推斷分子式己知化合物的構(gòu)造鑒定第五章綜合解析(第節(jié))1綜合解析中常用的譜學(xué)方法C-NMRa判定碳原子個(gè)數(shù)及其朵化方式b依據(jù) DEPT譜判定碳原子的類型C.依據(jù)化學(xué)位移值判定按基的存在與否及其種類d依據(jù)化學(xué)位移值判定芳香族或烯燒取代基的數(shù)目并推想取代基的種類(2)?H-NMRa依據(jù)積分曲線的數(shù)值推算構(gòu)造中質(zhì)子個(gè)數(shù)b依據(jù)化學(xué)位移值判定構(gòu)造中是否存在竣酸.醛.芳香族、烯燒和塊炷質(zhì)子c依據(jù)化學(xué)位移值判定構(gòu)造中與朵原子、不飽和鍵相連的甲基、亞甲基和次甲基的存在 與否d.依據(jù)口旋-口旋偶合裂分判定集團(tuán)的連接狀況e依據(jù)峰形判定構(gòu)造中活潑質(zhì)子的存在與否③」 Ra判定構(gòu)造中含氧官能團(tuán)的存在與否C判定構(gòu)造中芳香環(huán)的存在與否d判定構(gòu)造中烯燒.塊炷的存在與否和雙鍵的類型④?MSa依據(jù)準(zhǔn)分子離子峰判定分子量b判定構(gòu)造中氯、浪原子的存在與否C.判定構(gòu)造中氮原子的存在與否d.簡(jiǎn)潔的碎片離子可與其他圖譜所獲得的構(gòu)造片段進(jìn)展比較2構(gòu)造解析的過程〔1〕分子式的推斷①碳原子個(gè)數(shù)的推斷②質(zhì)子個(gè)數(shù)的推斷③氧原子個(gè)數(shù)的推斷氮原子個(gè)數(shù)的推斷⑤鹵素存在與否的判定⑥硫、磷存在與否的判定⑦不飽和度的計(jì)算試述核磁共振產(chǎn)生的條件是什么答〔1〕口旋量子數(shù)1工0的原子核，都具有口旋現(xiàn)象，或質(zhì)量數(shù)A或核電荷數(shù)二者其一為奇數(shù)的原子核，具有白旋現(xiàn)象?！?〕口旋量子數(shù)1=1/2的原子核是電荷在核外表均勻分布的旋轉(zhuǎn)球體，核磁共振譜線較NMR爭(zhēng)論的主要對(duì)象。KR帶答〔1〕共轆非封閉體系烯燒的躍遷均為強(qiáng)吸取帶，210\K帶吸取。S〔2〕n->n*Amax270-300nm/e<100,R帶。1什么是氮規(guī)章能否依據(jù)氮規(guī)章推斷分子離子峰答：〔1〕在有機(jī)化合物中，不含氮或含偶數(shù)氮的化合物，分子量肯定為偶數(shù)〔單電荷分子離子的質(zhì)核比為偶數(shù)為偶數(shù)的單電荷分子離子峰，不含氮或含偶數(shù)個(gè)氮?！?〕可以依據(jù)氮規(guī)章推斷分子離子峰?；衔锛僭O(shè)不含氮，假定的分子離子峰質(zhì)核比為奇紅外光譜分為哪幾個(gè)區(qū)及各區(qū)供給哪些構(gòu)造信息答：紅外光譜分四個(gè)區(qū)：于醇、酚、竣酸、胺、亞胺、烘燒、烯如芳燒及飽和燒類的O-HNHCH伸縮振動(dòng)。其次峰區(qū)〔2500-1900cm1〕：區(qū)。譜帶為中等強(qiáng)度吸取或弱吸取。第三峰區(qū)〔1900?1500cm?i〕：雙鍵〔C=O/C=C/C=N,N=O等〕的伸縮振動(dòng)譜帶位于此峰區(qū)，對(duì)于推斷雙鍵的存在及雙鍵的類型極為有用。另外，N?H彎曲振動(dòng)也位于此峰區(qū)。動(dòng)位于此峰區(qū)。不同構(gòu)造的同類化合物的紅外光譜的差異，在此峰區(qū)會(huì)顯示出來。6?何謂化學(xué)位移它有什么重要性在也一NMR中影響化學(xué)位移的因素有哪些所受到的屏蔽作用也不同，由于屏蔽作用所引起的共振時(shí)磁場(chǎng)強(qiáng)度的移動(dòng)現(xiàn)象稱為化學(xué)位移.由r化學(xué)位移的大小與氫核所處的化學(xué)環(huán)境親熱相關(guān)，因此有可能依據(jù)化學(xué)位移的大小來考慮氫核所處的化學(xué)環(huán)境，亦即有機(jī)物的分子構(gòu)造特征.試說明有機(jī)化合物的紫外吸取光譜的電子躍遷有哪幾種類型及吸取帶類型。答：躍遷的類型有： jn\ \n*0a->o*躍遷：o->a*躍遷需要的能量高對(duì)應(yīng)波長(zhǎng)小丁 紫外光譜觀測(cè)不到。nT嚴(yán)躍遷：含雜原子0,N3X飽和燒的衍生物，其朵原子未成鍵電子向盧躍遷，其近紫外光譜觀測(cè)不到。量降低，對(duì)應(yīng)波長(zhǎng)增大，紅移到近紫外區(qū)或可見光區(qū)，強(qiáng)度大，稱為K帶。n^n*躍遷：發(fā)生在碳原子或其他原子與帶有未成鍵的雜原子形成的化合物中， 如C=OUS,N0T270-290nm,R帶。,3,；FAB-MS,ESI-MSo反映紅外射線與物質(zhì)相互作用的譜圖