第四章藥物(yàowù)定量分析與分析方法驗(yàn)證

第一頁(yè)，共七十四頁(yè)。第一節(jié)定量分析樣品的前處理方法

一.概述

含金屬或鹵素的藥物，在分析前需要經(jīng)過(guò)不同方法處理后，方可進(jìn)行測(cè)定。處理方法因金屬或鹵素在分子(fēnzǐ)中結(jié)合的牢固程度而異。

有機(jī)鹵素藥物，所含鹵素原子均直接與碳原子相連。如鹵素和芳環(huán)相連接，則結(jié)合牢固，與脂肪鏈的碳原子相連接，則結(jié)合不牢固。第二頁(yè)，共七十四頁(yè)。含金屬的有機(jī)藥物：一是金屬原子不直接與碳原子相連，通常為有機(jī)酸及酚的金屬鹽或配位化合物，稱為含金屬的有機(jī)藥物，其分子結(jié)構(gòu)中的金屬原子結(jié)合不夠牢固；二是金屬原子直接與碳原子以共價(jià)鍵相連接，結(jié)合狀態(tài)比較牢，稱為有機(jī)金屬藥物，如卡巴胂、醋酸苯汞、汞撒利，在溶液(róngyè)中一般不解離成離子狀態(tài)，應(yīng)該根據(jù)共價(jià)鍵的牢固程度，經(jīng)適當(dāng)處理，將其金屬轉(zhuǎn)變?yōu)檫m于分析的狀態(tài)，方可進(jìn)行其金屬的鑒別或含量測(cè)定。第三頁(yè)，共七十四頁(yè)。酒石酸銻鉀含金屬的有機(jī)(yǒujī)藥物：第四頁(yè)，共七十四頁(yè)。硬脂酸鎂富馬酸亞鐵第五頁(yè)，共七十四頁(yè)。葡萄糖酸銻鈉第六頁(yè)，共七十四頁(yè)?？ò碗洗姿?cùsuān)苯汞第七頁(yè)，共七十四頁(yè)。汞撒利第八頁(yè)，共七十四頁(yè)。三氯叔丁醇六氯對(duì)二甲苯含鹵素(lǔsù)的藥物第九頁(yè)，共七十四頁(yè)。泛影酸第十頁(yè)，共七十四頁(yè)。膽影酸第十一頁(yè)，共七十四頁(yè)。碘他拉酸第十二頁(yè)，共七十四頁(yè)。碘番酸第十三頁(yè)，共七十四頁(yè)。碘苯酯I第十四頁(yè)，共七十四頁(yè)。鹽酸(yánsuān)胺碘酮第十五頁(yè)，共七十四頁(yè)。諾氟沙星第十六頁(yè)，共七十四頁(yè)。醋酸(cùsuān)氟輕松第十七頁(yè)，共七十四頁(yè)?；卿逄c第十八頁(yè)，共七十四頁(yè)。二、分析方法：

（一）不經(jīng)有機(jī)破壞的分析方法：

①直接測(cè)定法

凡金屬原子不直接與碳原子相連的含金屬藥物或某些C-M（金屬原子直接與碳原子相連）鍵結(jié)合不牢固的有機(jī)金屬藥物，在水溶液中可以電離(diànlí)，可選用本法。第十九頁(yè)，共七十四頁(yè)。富馬酸亞鐵的含量測(cè)定ChP(2000)取本品約0.3g，精密稱定，加稀硫酸(liúsuān)15ml，加熱溶解后，放冷，加新沸過(guò)的冷水50ml與鄰二氮菲指示液2滴，立即用硫酸(liúsuān)鈰滴定液(0.1mol/L)滴定，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1ml硫酸(liúsuān)鈰滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于16.99mg。第二十頁(yè)，共七十四頁(yè)。原理(yuánlǐ)Fe2++Ce4+Ce3++Fe2+

Fe2++e-Fe3+紅色淺藍(lán)色OOCCHOHCCOˉˉ+Fe2+第二十一頁(yè)，共七十四頁(yè)。

例葡萄糖酸銻鈉的測(cè)定ChP（2000）取本品約0.3g，精密稱定，置具塞錐形瓶中，加水100ml、鹽酸15ml與碘化鉀試液10ml，密塞、振搖后，在暗處?kù)o置10min，用硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)滴定，至近終點(diǎn)時(shí)，加淀粉指示(zhǐshì)液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每lml的硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于6.088mg的Sb。第二十二頁(yè)，共七十四頁(yè)。第二十三頁(yè)，共七十四頁(yè)。如枸櫞酸鐵銨的測(cè)定ChP（2000）取本品約0.5g，精密稱定，置具塞錐形瓶中。加水15ml溶解后，加硫酸lml，加熱至溶液由暗棕色變成淡黃色，放冷至約15℃，滴加高錳酸鉀試液至溶液顯粉紅色并持續(xù)5s，加鹽酸(yánsuān)15ml與碘化鉀試液15ml，密塞，靜置3min，加水50ml稀釋后，用硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)滴定至近終點(diǎn)時(shí)，加淀粉指示液2ml，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每lml的硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于5.585mg的Fe。第二十四頁(yè)，共七十四頁(yè)。②經(jīng)水解后測(cè)定法

1.直接回流后測(cè)定法是將含鹵素的有機(jī)藥物溶于適當(dāng)溶劑（如乙醇）中，加氫氧化鈉溶液(róngyè)或硝酸銀溶液(róngyè)后，加熱回流使其水解，將有機(jī)結(jié)合的鹵素經(jīng)水解作用轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)機(jī)的鹵素離子，然后選用間接銀量法進(jìn)行測(cè)定。本法適用于含鹵素有機(jī)藥物結(jié)構(gòu)中鹵素原子結(jié)合不牢固的藥物，如鹵素和脂肪碳鏈相連者。第二十五頁(yè)，共七十四頁(yè)。例:三氯叔丁醇的測(cè)定三氯叔丁醇在氫氧化鈉溶液中加熱回流(huíliú)水解，氯元素全部轉(zhuǎn)變成氯化鈉，然后用剩余滴定法，即于水解液中加硝酸酸化，再加入定量過(guò)量的硝酸銀滴定液，使Cl-生成AgCl沉淀，過(guò)量的硝酸銀，以Fe3+為指示劑，用硫氰酸銨液回滴定。

第二十六頁(yè)，共七十四頁(yè)。CCl3-C(CH3)2-OH+4NaOH

△回流(CH3)2-CO+3NaCl+HCOONa+2H2ONaCl+AgNO3

AgCl↓+NaNO3

AgNO3+

NH4SCNAgSCN↓+

NH4NO3（淡棕紅色）(Ksp=1.56×10–10)(Ksp=1.0×10-12)Fe3++SCNˉFe(SCN)2+

第二十七頁(yè)，共七十四頁(yè)。測(cè)定方法取本品約0.1g，精密稱定，加乙醇5ml溶解后，加20%氫氧化鈉溶液5ml，加熱回流15min，放冷至室溫，加水20ml與硝酸(xiāosuān)5ml，精密加硝酸(xiāosuān)銀滴定液(0.1mol/L)30ml，再加鄰苯二甲酸二丁酯5ml，密塞，強(qiáng)力振搖后，加硫酸鐵胺指示液2ml，用硫氰酸胺滴定液(0.1mol/L)滴定，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1ml硝酸(xiāosuān)銀滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于6.216mg的C4H7Cl3O·1/2H2O。第二十八頁(yè)，共七十四頁(yè)。反應(yīng)(fǎnyìng)摩爾比為1∶3T——滴定度，每1ml滴定液相當(dāng)于被測(cè)組分的mg數(shù)c——滴定液濃度(nóngdù)，mol/LM——被測(cè)物的摩爾質(zhì)量，g/moln——1mol樣品消耗滴定液的摩爾數(shù)，常用反應(yīng)摩爾比體現(xiàn)，即反應(yīng)摩爾比為1∶n第二十九頁(yè)，共七十四頁(yè)。

2.用硫酸水解后測(cè)定法例硬脂酸鎂的測(cè)定ChP（2000）取本品約0.1g，精密稱定，精密加硫酸滴定液(0.05mol/L)50ml，煮沸至油滴澄清，繼續(xù)加熱10min，放冷至室溫，加甲基橙指示(zhǐshì)液1~2滴，用氫氧化鈉滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml硫酸滴定液(0.05mol/L)相當(dāng)于2.016mg的MgO。第三十頁(yè)，共七十四頁(yè)。原理(yuánlǐ)：Mg(C17H35COO)2+H2SO4

△MgSO4

+2C17H35COOH2NaOH+H2SO4

Na2SO4+2H2O第三十一頁(yè)，共七十四頁(yè)。

某些(mǒuxiē)含汞有機(jī)藥物，由于C—Hg鍵不牢固，在水溶液（冰?。┲械渭恿蛩崾蛊渌?，將有機(jī)汞定量轉(zhuǎn)化成硫酸汞，再用硫氰酸銨滴定液滴定。第三十二頁(yè)，共七十四頁(yè)。例汞撒利的測(cè)定(cèdìng)

取本品約0.5g，精密稱定，加蒸餾水10ml，置冰浴中，滴加硫酸10ml，隨滴隨攪拌(jiǎobàn)，至產(chǎn)生的沉淀復(fù)溶解，再加蒸餾水50ml，硫酸鐵銨指示液2ml，用硫氰酸銨滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml硫氰酸銨滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于25.29mg的汞撒利。第三十三頁(yè)，共七十四頁(yè)。③經(jīng)氧化還原后測(cè)定法

1.堿性還原后測(cè)定鹵素結(jié)合于芳環(huán)上時(shí)，由于分子中碘的結(jié)合較牢固，需在堿性溶液(róngyè)中加還原劑（如鋅粉）回流，使碳-碘鍵斷裂，形成無(wú)機(jī)碘化物后測(cè)定。

2.酸性還原后測(cè)定法

第三十四頁(yè)，共七十四頁(yè)。兩法均是將含鹵素有機(jī)藥物在堿性或酸性下，加還原劑（如鋅粉）加熱回流，藥物產(chǎn)生還原裂解反應(yīng)，使有機(jī)結(jié)合的鹵素轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)機(jī)(wújī)的鹵素離子，然后采用銀量法（Fajans法）測(cè)定。第三十五頁(yè)，共七十四頁(yè)。堿性還原(huányuán)后測(cè)定法例泛影酸的測(cè)定ChP(2000)取本品約0.4g，精密稱定，加氫氧化鈉溶液30ml與鋅粉1.0g，加熱回流30min，放冷，冷凝管用少量水洗滌，濾過(guò)，燒瓶與濾器用水洗滌3次，每次15ml，洗液與濾液合并，加冰醋酸5ml與曙紅鈉指示液5滴，用硝酸銀滴定液(0.1mol/L)滴定。每1ml硝酸銀滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于20.46mg的C11H9I3N2O4。第三十六頁(yè)，共七十四頁(yè)。COOHINHCOCH3IIH3COCHN+11NaOH+Zn回流△COONaNH2

H2N+3NaI+2CH3COONa+2Na2ZnO2+H2O第三十七頁(yè)，共七十四頁(yè)。

經(jīng)還原--汞齊化后測(cè)定法（含汞有機(jī)藥物的含量測(cè)定）本法系在酸性或堿性溶液中，加鋅粉、加熱回流，將藥物中有機(jī)結(jié)合的汞還原析出(xīchū)金屬汞，并與過(guò)量的鋅生成鋅汞齊。將鋅汞齊溶于硝酸后，選用適當(dāng)?shù)姆椒y(cè)定汞的含量，并換算成含汞有機(jī)藥物的含量。第三十八頁(yè)，共七十四頁(yè)。如醋酸苯汞的含量測(cè)定取本品約0.5g，精密稱定，置100ml燒瓶中，加水15ml，甲酸5ml與鋅粉1g，附回流冷凝器，煮沸30min。放冷，濾過(guò)，濾紙和鋅汞齊用蒸餾水洗滌至洗液對(duì)石蕊試紙不顯酸性反應(yīng)。將鋅汞齊溶解在稀硝酸(1∶2)40ml中，置蒸氣浴上加熱3min，加尿素0.5g和足夠(zúgòu)的高錳酸鉀試液至顯桃紅色。冷卻后，加過(guò)氧化氫溶液脫色，加硫酸鐵銨指示劑lml，用硫氰酸銨滴定液(0.1mol/L)滴定，即得。每1ml硫氰酸銨液(0.1mol/1)相當(dāng)于16.84mg的C8H8O2Hg。

第三十九頁(yè)，共七十四頁(yè)。3.利用藥物中可游離的金屬(jīnshǔ)離子的氧化性測(cè)定含量，例如含銻和含鐵的藥物，在酸性溶液中可游離出具有氧化性的Sb5+、Fe3+氧化碘化鉀析出碘，用硫代硫酸鈉滴定。（間接碘量法）。

第四十頁(yè)，共七十四頁(yè)。三、經(jīng)有機(jī)破壞的分析方法(fāngfǎ)

金屬原子、鹵素與碳原子結(jié)合牢固者必須采用有機(jī)破壞的方法(fāngfǎ)將藥物分子破壞，轉(zhuǎn)變?yōu)闊o(wú)機(jī)化合物。有機(jī)破壞方法(fāngfǎ)，一般包括濕法破壞、干法破壞及氧瓶燃燒法三種方法(fāngfǎ)。

（一）濕法破壞第四十一頁(yè)，共七十四頁(yè)。

根據(jù)所用試劑的不同，濕法破壞可分為以下幾種：

1.硝酸-高氯酸法本法破壞能力強(qiáng)，反應(yīng)比較激烈。故進(jìn)行破壞時(shí)，必須嚴(yán)密注意切勿將容器中的內(nèi)容物蒸干，以免發(fā)生爆炸。

本法適用于血、尿、組織等生物(shēngwù)樣品的破壞。經(jīng)本法破壞后，所得的無(wú)機(jī)金屬離子，一般為高價(jià)態(tài)。本法對(duì)含氮雜環(huán)藥物的破壞不夠完全，此時(shí)宜選用干法灼燒進(jìn)行破壞。第四十二頁(yè)，共七十四頁(yè)。2.硝酸一硫酸法本法適用于大多數(shù)有機(jī)物質(zhì)的破壞，如染料、中間體或藥物等。經(jīng)本法破壞分解所得(suǒdé)的無(wú)機(jī)金屬離子均為高價(jià)態(tài)。

因堿金屬可與硫酸形成不溶性的硫酸鹽，將會(huì)吸附被測(cè)定的金屬離子，使測(cè)定的結(jié)果偏低。所以本法不適用于含堿土金屬有機(jī)藥物的破壞。此時(shí)，可改用硝酸一高氯酸法進(jìn)行破壞。第四十三頁(yè)，共七十四頁(yè)。3.硫酸一硫酸鹽法本法所用硫酸鹽為硫酸鉀或硫酸鈉，因硫酸鈉為含水化合物，不利于有機(jī)破壞，故一般多采用硫酸鉀。

加入硫酸鹽的目的：

1.為了提高硫酸的沸點(diǎn)，以使樣品破壞完全。

2.防止硫酸在加熱(jiārè)過(guò)程中過(guò)早地分解為三氧化硫而損失。

經(jīng)本法破壞分解所得的金屬離子，多為低價(jià)態(tài)。本法常用于含砷或銻有機(jī)藥物的破壞分解。第四十四頁(yè)，共七十四頁(yè)。4.其它濕法

硝酸一硫酸一高氯酸法

硫酸一過(guò)氧化氫法

硫酸一高錳酸鉀法等

其根據(jù)都是增加氧化劑。硫酸加氧化劑，加熱，使有機(jī)物破壞(pòhuài)分解完全，破壞(pòhuài)后，金屬在溶液中均以高價(jià)態(tài)存在。第四十五頁(yè)，共七十四頁(yè)。注意事項(xiàng)：

1.濕法破壞所用的儀器，一般為硅玻璃或硼玻璃制成的凱氏燒瓶；

2.所用試劑及蒸餾水均不應(yīng)含有被測(cè)金屬離子(lízǐ)或干擾測(cè)定的其他金屬離子(lízǐ)等組分；

3.由于整個(gè)操作過(guò)程所用礦酸量數(shù)倍于樣品，所以必須按相同條件進(jìn)行空白試驗(yàn)校正；

4.操作時(shí)應(yīng)在通風(fēng)櫥內(nèi)進(jìn)行。第四十六頁(yè)，共七十四頁(yè)。樣品的取用量，應(yīng)視被測(cè)含金屬有機(jī)藥物中所含金屬元素的量和破壞后所用測(cè)定方法而定。一般來(lái)說(shuō)，含金屬元素量在10μg一100μg范圍內(nèi)時(shí)，取樣量為10g;如果測(cè)定方法靈敏度較高，取樣量可相應(yīng)減少。對(duì)于生物(shēngwù)樣品，一般血樣10ml一15ml或尿樣50ml。第四十七頁(yè)，共七十四頁(yè)。（二）干法破壞

本法系將有機(jī)物灼燒灰化以達(dá)分解的目的(mùdì)。將適量樣品置于瓷、鎳、鉑坩堝中，常加無(wú)水碳酸鈉或輕質(zhì)氧化鎂等以助灰化，混合均勻后，先小火加熱，使樣品完全炭化，然后放入高溫爐中灼燒，使其灰化完全，即可。第四十八頁(yè)，共七十四頁(yè)。應(yīng)用本法時(shí)要注意以下幾個(gè)問(wèn)題：

①加熱或灼燒時(shí)，應(yīng)控制(kòngzhì)溫度在420℃以下，以防止某些被測(cè)金屬花合物的揮發(fā)。

②經(jīng)本法破壞后，所得灰分往往不易溶解，但此時(shí)切勿棄去。

③灰化完全與否，直接彭響側(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確性。

第四十九頁(yè)，共七十四頁(yè)。本法適用于濕法不易破壞完全(wánquán)的有機(jī)物（如含氮雜環(huán)類有機(jī)藥物）以及某些不能用硫酸進(jìn)行破壞的有機(jī)藥物。

不適用于含易揮發(fā)性金屬（如汞、砷等）有機(jī)藥物的破壞。第五十頁(yè)，共七十四頁(yè)。（三）氧瓶燃燒法

氧瓶燃燒法（oxygenflaskcombustionmethod)系將有機(jī)藥物放入充滿氧氣的密閉的燃燒瓶中進(jìn)行(jìnxíng)燃燒，并將燃燒所產(chǎn)生的欲測(cè)物質(zhì)吸收于適當(dāng)?shù)奈找褐校缓蟾鶕?jù)欲測(cè)物質(zhì)的性質(zhì)，采用適宜的分析方法進(jìn)行(jìnxíng)鑒別、檢查或測(cè)定含鹵素有機(jī)藥物或含硫、氮、硒等其它元素的有機(jī)藥物。第五十一頁(yè)，共七十四頁(yè)。本法特點(diǎn)是簡(jiǎn)便、快速(kuàisù)、破壞完全，尤其適用于微量樣品的分析。第五十二頁(yè)，共七十四頁(yè)。（1）儀器(yíqì)與材料①儀器裝置燃燒瓶為500、1000或2000ml無(wú)色、磨口、厚壁、硬質(zhì)玻璃錐型瓶；瓶塞空心，底部熔封鉑絲一根，下端呈螺旋狀或網(wǎng)狀第五十三頁(yè)，共七十四頁(yè)。

②稱樣用材料及稱樣A.固體樣品無(wú)灰濾紙B.液體樣品紙袋C.軟膏類樣品：將適量樣品置不含被測(cè)成分的蠟油紙中包裹嚴(yán)密(yánmì)，外層再用無(wú)灰濾紙包裹③氧氣第五十四頁(yè)，共七十四頁(yè)。氧瓶燃燒法裝置(zhuāngzhì)與樣品包裝操作圖第五十五頁(yè)，共七十四頁(yè)。④吸收液的選擇

吸收液可使樣品經(jīng)燃燒分解所產(chǎn)生的各種價(jià)態(tài)的鹵素，定量地被吸收并使其轉(zhuǎn)變?yōu)橐欢ǖ谋阌跍y(cè)定的價(jià)態(tài)，以適應(yīng)(shìyìng)所選擇的分析方法。

氟水氯NaOH溶液溴H2O2-NaOHNaOH-硫酸肼飽和溶液碘NaOH－硫酸肼飽和溶液硫NaOH或H2O2

硒硝酸溶液第五十六頁(yè)，共七十四頁(yè)。（2）操作方法①燃燒瓶燃燒前的準(zhǔn)備用洗液洗凈后，按各藥品項(xiàng)下(xiànɡxià)的規(guī)定加入吸收液，將瓶口用水濕潤(rùn)，小心急速地通入氧氣1min，立即用表面皿覆蓋瓶口。②樣品的準(zhǔn)備取樣品適量，精密稱定后按規(guī)定方法包裹，固定于鉑絲下端的網(wǎng)內(nèi)或螺旋處。第五十七頁(yè)，共七十四頁(yè)。③樣品的燃燒(ránshāo)點(diǎn)燃包有供試品的濾紙尾部，迅速放入燃燒瓶中，按緊瓶塞，加水少量封閉瓶口，俟燃燒完畢（應(yīng)無(wú)黑色碎片），充分振搖，使生成的煙霧完全吸入吸收液中，放置15min，用水少量沖洗瓶塞及鉑絲，合并洗液及吸收液，同法另做空白試驗(yàn)。然后按各藥品項(xiàng)下規(guī)定的方法進(jìn)行鑒別、檢查或含量測(cè)定。第五十八頁(yè)，共七十四頁(yè)。（3）注意事項(xiàng)①根據(jù)被燃燒分解的樣品量選用適宜大小的燃燒瓶。ChP（2000）規(guī)定(guīdìng)的燃燒瓶體積為500、1000或2000ml三種，采用常量或半微量分析第五十九頁(yè)，共七十四頁(yè)。待分解樣品量燃燒瓶的體積3~5mg（微量分析）150~250ml20~30mg（半微量分析）300~500ml50~60mg1000ml0.6~0.7g或更多2000ml或特殊結(jié)構(gòu)的燃燒瓶第六十頁(yè)，共七十四頁(yè)。正確選用燃燒瓶的目的在于：樣品能在足夠的氧氣中燃燒分解完全；有利于將燃燒分解產(chǎn)物較快地吸收(xīshōu)到吸收(xīshōu)液中；防止爆炸的可能性。第六十一頁(yè)，共七十四頁(yè)。②測(cè)定(cèdìng)含氟有機(jī)藥物時(shí)，用石英制燃燒瓶③鉑絲燃燒時(shí)起催化作用④應(yīng)同時(shí)做空白試驗(yàn)⑤燃燒時(shí)要注意防爆⑥燃燒要完全⑦燃燒產(chǎn)生的煙霧完全被吸收第六十二頁(yè)，共七十四頁(yè)。（4）應(yīng)用(yìngyòng)例磺溴酞鈉的含量(hánliàng)測(cè)定ChP(2000)第六十三頁(yè)，共七十四頁(yè)。燃燒分解O2HBr+S2-+SO4+…

HBr+S2-NaBr+Na2SO4

+H2O

NaOH,H2O2第六十四頁(yè)，共七十四頁(yè)。溴取本品約0.2g，照氧瓶燃燒法（附錄ⅦC）進(jìn)行有機(jī)破壞，選用(xuǎnyòng)1000ml燃燒瓶，以0.4%氫氧化鈉溶液10ml，濃過(guò)氧化氫溶液0.5ml與水10ml作為吸收液，俟生成的煙霧完全吸入吸收液后，用水稀釋至100ml，煮沸5分鐘，放冷，加稀硝酸使成酸性，精密加硝酸銀滴定液（0.1mol/l）20ml，搖勻，再加硫酸鐵胺指示液2mL，用硫氰酸胺滴定液(0.1mol/L)滴定，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每1mL硝酸銀滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)于7.990mg的溴(Br)。第六十五頁(yè)，共七十四頁(yè)。例碘苯酯的含量測(cè)定ChP（2000）原理碘苯酯系有機(jī)碘化物，用氧瓶燃燒分解，轉(zhuǎn)變?yōu)榈饣?，繼而氧化(yǎnghuà)為游離的碘，并被定量地吸收于吸收液中，和氫氧化(yǎnghuà)鈉反應(yīng)，生成碘化物與碘酸鹽，加入溴-醋酸溶液，使全部轉(zhuǎn)變?yōu)榈馑猁}，過(guò)量的溴以甲酸及通空氣去除。加入碘化鉀，使與碘酸鹽反應(yīng)析出游離碘，用硫代硫酸鈉液滴定，碘與淀粉結(jié)合所顯的藍(lán)色消失即為終點(diǎn)。第六十六頁(yè)，共七十四頁(yè)。

取本品約20mg，精密稱定，照氧瓶燃燒法進(jìn)行有機(jī)破壞，用氫氧化鈉試液2ml與水l0ml為吸收液，待吸收完全后，加溴醋酸溶液(róngyè)(取醋酸鉀10g，加冰醋酸適量使溶解，加溴0.4ml，再加冰醋酸使成1000m1)l0ml，密塞，振搖，放置數(shù)分鐘，加甲酸約lml，用水洗滌瓶口，并通入空氣流約3～5min以除去剩余的溴蒸氣，加碘化鉀2g，密塞，搖勻，用硫代硫酸鈉滴定液(0.02Mol/L)滴定，至近終點(diǎn)時(shí)，加淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失，并將滴定的結(jié)果用空白試驗(yàn)校正。每lml的硫代硫酸鈉滴定液(0