T/GDAEM

1—2022 前 言

...........................................................................

II1

適用范圍

............................................................................

12

規(guī)范性引用文件

......................................................................

13

方法原理

............................................................................

14

試劑與材料

..........................................................................

15

儀器和設(shè)備

..........................................................................

26

樣品

................................................................................

27

分析步驟

............................................................................

38

結(jié)果計(jì)算與表示

......................................................................

59

準(zhǔn)確度

..............................................................................

610

質(zhì)量保證和質(zhì)量控制

.................................................................

611

廢物處理

...........................................................................

7附 錄 A （規(guī)范性）

目標(biāo)化合物的名稱及檢出限和測(cè)定下限..............................

8附 錄 B （資料性）

目標(biāo)化合物的測(cè)定參考參數(shù)........................................

9附 錄 C （資料性）

方法的準(zhǔn)確度...................................................

10T/GDAEM

1—2022水質(zhì)

警告：實(shí)驗(yàn)中使用的部分溶劑及標(biāo)準(zhǔn)品具有一定的毒性，試劑配制和樣品前處理過程應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行，操作時(shí)應(yīng)按規(guī)定要求佩戴防護(hù)器具，避免接觸皮膚和衣物1 適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了測(cè)定地下水中9種多氯聯(lián)苯的氣相色譜-質(zhì)譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于地下水中9種多氯聯(lián)苯的測(cè)定。當(dāng)取樣體積為1L，定容體積為1mL9出限為3

ng/L～4

ng/L，測(cè)定下限為12

ng/L～16

ng/L。詳見附錄A。2規(guī)范性引用文件文件。HJ

地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范3方法原理采用液液萃取法萃取樣品中的多氯聯(lián)苯，萃取液經(jīng)脫水、濃縮和定容后經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜法分離和測(cè)定。通過保留時(shí)間和特征離子豐度比定性，內(nèi)標(biāo)法定量。4試劑與材料除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?，?shí)驗(yàn)用水為不含目標(biāo)化合物的純水。4.1二氯甲烷（Cl）：農(nóng)殘級(jí)。4.2

正己烷（CH）：農(nóng)殘級(jí)。4.3 9

種多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液：

μg/mL，包括

PCB28、PCB52、PCB101、PCB118、PCB138、PCB153、PCB180、PCB194、PCB206，可直接購(gòu)置市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，參考生產(chǎn)商推薦的條件保存。4.4 多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=10.0

μg/mL。用正己烷（）稀釋多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液（）配制，轉(zhuǎn)移至帶聚四氟乙烯襯墊螺旋瓶蓋的棕色試劑瓶中。4.5 內(nèi)標(biāo)貯備液：宜選用

PCB77-d，PCB156-作為內(nèi)標(biāo)，ρ=100.0

，可直接購(gòu)置市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。也可使用其它同位素標(biāo)記內(nèi)標(biāo)。4.6內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=10.0

μg/mL，溶于正己烷。4.54.7 PCB28-2′,3′,5′,6′，PCB114-，ρ=100.0

μg/mL，可直接購(gòu)置市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，參考生產(chǎn)商推薦的條件保存。也可使用其它同位素標(biāo)記替代物。T/GDAEM

1—20224.8 替代物標(biāo)準(zhǔn)使用液：ρ=1.0

μg/mL用正己烷（4.2）稀釋替代物標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.7）。4.9 十氟三苯基膦（DFTPP）貯備液：ρ=1000

μg/mL，可直接購(gòu)置市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。4.10 十氟三苯基膦（DFTPP）使用液：ρ=50

用正己烷（4.2）稀釋貯備液（4.94.11 NaCl

450

℃下加熱

4h試劑瓶中。4.12 Na

450

℃下加熱

4h干凈的試劑瓶中。4.13鹽酸（HCl）：分析純，

g/mL。4.14 鹽酸溶液：1+1。4.15氫氧化鈉，分析純。4.16 氫氧化鈉溶液：

g/mL，稱取

40

g

氫氧化鈉（），用水稀釋至

mL，混勻。4.17 硫代硫酸鈉，分析純。4.18 氦氣，純度≥。4.19 氮?dú)?，純度≥? 儀器和設(shè)備5.1 氣相色譜-/

70eV

EI）電離源，配

NIST

譜庫(kù)，具有全掃描（）和選擇離子掃描（）、手動(dòng)/自動(dòng)調(diào)諧、數(shù)據(jù)采集、定量分析及譜庫(kù)檢索等功能。5.2 色譜柱：石英毛細(xì)管柱，

m×0.25

mm，膜厚

μm，固定相為

5%甲基聚硅氧烷固定液或其他等效毛細(xì)管柱。5.3 樣品瓶：1

L、2

L、或

10

L

棕色具磨口塞玻璃瓶。5.4 分液漏斗：2000

mL，具聚四氟乙烯活塞。5.5 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀或平行濃縮儀。5.6 氮吹濃縮儀。5.7 微量注射器：10

μL、50

μL、100

μL、500

μL、1000

μL。5.8 一般實(shí)驗(yàn)室常用儀器和設(shè)備。6 樣品6.1 樣品采集與保存按照HJ1644

℃以下避光保存，7

d6.2 試樣的制備6.2.1 液液萃取5130%60%1995%9%68692%27510%30%70692%3651%12740%60%4414431971%44240%198100%44344217%T/GDAEM

1—2022搖勻并準(zhǔn)確量取1

L水樣到分液漏斗(5.4)中，加入100

μL替代物標(biāo)準(zhǔn)使用液（）混勻，用鹽酸溶4.145~920gg硫代硫酸鈉（4.17），完全溶解后加入60

二氯甲烷（），用手振搖30

s排氣，振蕩5

后靜置分層。重復(fù)萃6洗液，把溶液濃縮至10

。6.2.2 濃縮及定容用氮吹濃縮儀將溶液濃縮至0.5

mL，加入10

μL濃度為10

μg/mL的內(nèi)標(biāo)使用液（4.6），用正己烷定容至1

，待測(cè)，制備的樣品在4

℃以下冷藏保存，30

d內(nèi)完成分析。6.3空白試樣的制備用實(shí)驗(yàn)用水代替樣品，按照試樣制備相同的步驟，制備空白試樣。7 分析步驟7.1 儀器參考分析條件7.1.1 氣相色譜分析參考條件進(jìn)樣量：1μL

3定相為5%/95%二甲基聚硅氧烷，30

m×0.25

×0.25

μm；色譜柱流量：1.0

；柱箱升溫程序：

℃保持1

，20

℃到180

10

℃到300

℃，310

0.5

；傳輸線溫度：290

7.1.2質(zhì)譜分析參考條件離子源溫度：

70B諧一致或適當(dāng)增加電壓。7.2 儀器性能檢查將1μLDFTPP4.10-質(zhì)譜儀DFTPP1需對(duì)質(zhì)譜儀的參數(shù)進(jìn)行調(diào)整或考慮清洗離子源。表1 十氟三苯基膦（表1 十氟三苯基膦（DFTPP）特征離子豐度標(biāo)準(zhǔn)分別移取不同體積的多氯聯(lián)苯標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（）和替代物使用液（）配制成濃度為20

μg/L、50μg/L、100μg/L、200、500μg/L10μL濃度為4.6），用正己烷定容至1

，密封，混勻。按照儀器參考條件（7.1）從低濃度到高濃度依次測(cè)定，得到不同的峰面積與內(nèi)標(biāo)化合物定量離子的峰面積的比值為縱坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。7.3.1 用平均相對(duì)響應(yīng)因子建立校準(zhǔn)曲線T/GDAEM

1—2022標(biāo)準(zhǔn)系列第i點(diǎn)目標(biāo)化合物的相對(duì)響應(yīng)因子（RRF），按公式（1）進(jìn)行計(jì)算。????????

=

Ai

ISiAIsi

i

(1)式中：????????——標(biāo)準(zhǔn)系列中第

i

點(diǎn)目標(biāo)化合物的相對(duì)響應(yīng)因子；???? ——標(biāo)準(zhǔn)系列中第

i

點(diǎn)目標(biāo)化合物定量離子的峰面積；????????

——標(biāo)準(zhǔn)系列中第

i

點(diǎn)與目標(biāo)化合物相對(duì)應(yīng)的內(nèi)標(biāo)物定量離子的峰面積；????????

——標(biāo)準(zhǔn)系列中內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量濃度，μg/L；???? ——標(biāo)準(zhǔn)系列中第

i

點(diǎn)目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，。目標(biāo)化合物的平均相對(duì)響應(yīng)因子

RRF

，按照公式（2）進(jìn)行計(jì)算。RRFin

RRFin

(2)

ni1式中：

——目標(biāo)化合物的平均相對(duì)響應(yīng)因子；SD

=

√

SD

=

√

RRFi

-

RRFn ——標(biāo)準(zhǔn)系列點(diǎn)數(shù)。RRF

的相對(duì)偏差（3）進(jìn)行計(jì)算。ni=1n

-

1RRFRSD），按照公式（4）進(jìn)行計(jì)算。

2

(3)??????

=

SD

×100%(4)用平均相對(duì)響應(yīng)因子計(jì)算時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)系列目標(biāo)物平均相對(duì)響應(yīng)因子（RRF）的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）應(yīng)≤。7.3.2 用最小二乘法建立校準(zhǔn)曲線以目標(biāo)化合物和相對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)物濃度的比值為橫坐標(biāo)，目標(biāo)化合物定量離子的峰面積與相對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)0.995。7.3.3標(biāo)準(zhǔn)樣品的氣相色譜質(zhì)譜圖在本標(biāo)準(zhǔn)推薦的儀器參考條件下，目標(biāo)物的總離子流譜圖見圖1。T/GDAEM

1—2022AIS×RRF×VS

×1000

(5)????

=x ?IS?????1-

PCB

28--d42-

PCB

AIS×RRF×VS

×1000

(5)????

=x ?IS?????PCB7-PCB114--d48-PCB9-PCB10-PCB156-2′,6,6′-d3PCB180PCBPCB206圖1多氯聯(lián)苯總離子流圖7.4樣品測(cè)定取待測(cè)試樣（），按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的儀器分析條件進(jìn)行測(cè)定。7.5 實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)在分析樣品的同時(shí)，將空白試樣（）按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的儀器分析條件進(jìn)行測(cè)定。8結(jié)果計(jì)算與表示8.1定性分析信息比較進(jìn)行定性。應(yīng)多次分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)得到目標(biāo)化合物的保留時(shí)間均值，以平均保留時(shí)間±3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差為保留時(shí)間窗口，樣品中目標(biāo)物的保留時(shí)間應(yīng)在其范圍內(nèi)。樣品質(zhì)譜圖與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)譜圖中上述特征離子的相對(duì)豐度偏差應(yīng)在±30%以內(nèi)。8.2定量分析8.2.1 用平均相對(duì)響應(yīng)因子定量當(dāng)目標(biāo)化合物采用平均相對(duì)響應(yīng)因子進(jìn)行計(jì)算時(shí)，樣品中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度ρ按公式（5）進(jìn)行計(jì)算。A

×ρ

×??×V式中：????

——樣品中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，ng/L；???? ——樣品中目標(biāo)化合物定量離子的峰面積；??????

——樣品中內(nèi)標(biāo)物的質(zhì)量濃度，μg/L；?? ——樣品稀釋倍數(shù)；

???? ×1000

???? ×1000(6)?? ——試樣體積，；??????

——與目標(biāo)化合物相對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)定量離子的峰面積；??????RRF——目標(biāo)化合物平均相對(duì)響應(yīng)因子；?????????? ——水樣體積，。8.2.2 用校準(zhǔn)曲線計(jì)算由校準(zhǔn)曲線直接得到目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，樣品中目標(biāo)化合物的濃度ρ按公式（6）進(jìn)行計(jì)算。ρ??

=

??×V×??式中：????

——樣品中目標(biāo)化合物的質(zhì)量濃度，ng/L；?? ——由校準(zhǔn)曲線得到的目標(biāo)化合物濃度，μg/L；V ——試樣體積，；?? ——樣品稀釋倍數(shù)；????

——水樣體積，。??8.3 結(jié)果表示當(dāng)測(cè)定結(jié)果≥

ng/L時(shí)，數(shù)據(jù)應(yīng)保留三位有效數(shù)字；當(dāng)測(cè)定結(jié)果＜100

時(shí)，測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)與方法檢出限保持一致。9 準(zhǔn)確度9.1 精密度7家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)地下水進(jìn)行加標(biāo)620ng/L、100和450ng/L，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為0.3%14.7%、0.4%12.4%和0.2%9.9%13.5%27.2%、7.7%23.8%和9.2%16.4%；重復(fù)性限分別為2

ng/L4

ng/L、9

ng/L16

ng/L、和ng/L49

ng/L；再現(xiàn)性限分別為8

ng/L15

ng/L、23

ng/L61

ng/L和115

ng/L201

ng/L。9.2 正確度7家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)多氯聯(lián)苯加標(biāo)含量為50ng/L和500ng/L的地下水加標(biāo)樣品進(jìn)行6回收率平均值分別為：113%和58.4%116%。10 質(zhì)量保證和質(zhì)量控制10.1 校準(zhǔn)校準(zhǔn)曲線至少需5個(gè)濃度系列，目標(biāo)化合物相對(duì)平均響應(yīng)因子的應(yīng)小于等于；或者校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)大于0.99524h應(yīng)分析一次校準(zhǔn)曲線的中間濃度點(diǎn)，中間濃度點(diǎn)測(cè)定值與校準(zhǔn)曲線相應(yīng)點(diǎn)濃度的相對(duì)偏差不超過。10.2 空白每批樣品至少分析一個(gè)全程序空白，如果有目標(biāo)化合物檢出，應(yīng)查明原因。10.3 平行樣T/GDAEM

1—2022每批樣品至少測(cè)定5%的平行雙樣，樣品數(shù)量少于20個(gè)時(shí)，應(yīng)至少測(cè)定一個(gè)平行雙樣。當(dāng)測(cè)定結(jié)果為1010倍檢出限，平行雙樣測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤。10.4 樣品加標(biāo)回收率測(cè)定20的加標(biāo)回收率應(yīng)在130%。10.5 替代物回收率測(cè)定所有樣品和空白中都需加入替代物，按與樣品相同的步驟分析，每種替代物的平均回收率應(yīng)在50%130%。11 廢物處理質(zhì)的單位處置。

2,4,4′PCB

287012-37-5162,2′,5,5′PCB

5235693-99-3122,2′,4,5,5′PCB

37680-73-212PCB

31508-00-612PCB

35065-28-2122,2′,4,4′,5,5′PCB

35065-27-1122,2′,3,4,4′,5,5′PCB

35065-29-3122,2′,3,3′,4,4′,5,5′PCB

35694-08-7122,2′,3,3′,4,4′,5,5′6-PCB

40186-72-916T/GDAEM

1—2022

附 錄 A（規(guī)范性）目標(biāo)化合物的名稱及檢出限和測(cè)定下限表A.1給出了當(dāng)取樣體積為1

L，定容體積為1

時(shí)，液液萃取的檢出限和測(cè)定下限表A.1表A.1

目標(biāo)化合物的名稱及檢出限和測(cè)定下限PCB

28--d

260262PCB

28

256258PCB

52

292290PCB

326328PCB

77-d

298296PCB

326328PCB

-d

330328PCB

360362PCB

360362PCB

156-2′,6,6′-d10

363365PCB

394396PCB

12

430428PCB

13

464462T/GDAEM

1—2022

附 錄B（資料性）目標(biāo)化合物的測(cè)定參考參數(shù)表B.1給出了9種多氯聯(lián)苯、內(nèi)標(biāo)及替代物的定量離子和定性離子等測(cè)定參考參數(shù)表B.1表B.1

目標(biāo)化合物的測(cè)定參考參數(shù)PCB282.112.418.9PCB520.314.721.511PCB1010PCB1181.210.513.5PCB1380.911.713.8PC