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關(guān)于稀溶液的依數(shù)性1第1頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五2溶液中溶劑的蒸氣壓下降(△P)溶液的沸點升高(△Tb)溶液的凝固點降低(△Tf)溶液的滲透壓()稀溶液的依數(shù)性第2頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五3H2O(l)H2O(g)蒸發(fā)凝結(jié)25℃H2OP0一、溶液的蒸氣壓下降當v蒸發(fā)=v凝結(jié)時,水面上的蒸氣壓不變,此時的蒸氣壓稱為該溫度下的飽和水蒸氣壓,簡稱蒸氣壓(P),單位為kPa。溫度升高,水的蒸發(fā)速度增大,飽和水蒸氣壓也相應(yīng)增大!仔細閱讀P9:表2-2,可得出什么結(jié)論??第3頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五4在一定溫度下,向純水中加入少量的難揮發(fā)的非電解質(zhì),測定發(fā)現(xiàn)溶液的蒸氣壓下降了。(a)溶劑分子溶質(zhì)分子(b)溶質(zhì)的加入一方面束縛了部分高能的水分子逸出,另一方面又占據(jù)了部分水的表面,減少單位面積上的水分子數(shù),因此達到平衡時溶液的蒸氣壓必然比純水的蒸氣壓下降。第4頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五5拉烏爾定律:
(1887年,法國物理學(xué)家)p—難揮發(fā)性非電解稀溶液的蒸氣壓下降值;
K—
比例常數(shù);bB—溶液的質(zhì)量摩爾濃度在一定溫度下,難揮發(fā)的非電解質(zhì)稀溶液的蒸氣壓下降與溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比,而與溶質(zhì)的種類和本性無關(guān)。如:相同質(zhì)量摩爾濃度的尿素溶液、葡萄糖溶液、蔗糖溶液,其蒸氣壓降低值相等。(2-14)第5頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五6二、溶液的沸點升高液體的蒸氣壓隨溫度的升高而增大,當液體的蒸氣壓等于外界壓力時的溫度稱為該溶液的沸點。因此沸點與外界壓力有關(guān)。高山地區(qū)由于空氣稀薄,外界壓力較低,故水的沸點低于100℃[人們在海拔8000多米的珠穆朗瑪峰上煮雞蛋時開水最高只有80℃]。生產(chǎn)中常用該原理,如在減壓的條件下進行蒸餾、濃縮液體或干燥。第6頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五7【減壓濃縮罐】【減壓蒸餾裝置】【減壓干燥箱】【高溫滅菌鍋】第7頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五8
當溶液中加入難揮發(fā)的非電解質(zhì)時,由于蒸氣壓的下降,要使溶液的蒸氣壓和外界壓力相等,就必須升高溫度。因此,溶液的蒸氣壓和外界壓力相等時的溫度比純?nèi)軇┑恼魵鈮汉屯饨鐗毫ο嗟葧r的溫度要高,即溶液的沸點比純?nèi)軇┑姆悬c高。如:海水的沸點比純水的沸點高。溶液沸點升高的根本原因是溶液的蒸氣壓下降,而蒸氣壓下降的程度僅與溶液的濃度有關(guān),因此沸點升高程度也只取決于溶液的濃度,而與溶質(zhì)的本性無關(guān)。第8頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五9難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的沸點升高和溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比:Tb—沸點升高值;
Tb—溶液的沸點;Tb0
—純?nèi)軇┑姆悬c;
m—溶液的質(zhì)量摩爾濃度;
Kb—溶劑的摩爾沸點升高常數(shù),即1mol溶質(zhì)溶于1kg該溶劑中所引起的沸點升高的度數(shù)。不同溶劑的摩爾沸點升高常數(shù)Kb值不同,見表2-3(P11)。(2-15)第9頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五10三、溶液的凝固點降低溶劑的凝固點是指液態(tài)溶劑和固態(tài)溶劑平衡共存時的溫度,例如:水的凝固點為0℃,此時水的蒸氣壓和冰的蒸氣壓相等。溶液和固態(tài)溶劑平衡共存時的溫度稱為溶液的凝固點。溶液的凝固點要比純?nèi)軇┑哪厅c低,溶液的濃度越大,凝固點越低。第10頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五11溶液的凝固點下降是溶液蒸氣壓下降的結(jié)果,因此溶液的凝固點下降程度只與溶液濃度有關(guān),而與溶質(zhì)本性無關(guān)。難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液的凝固點下降與溶液的質(zhì)量摩爾濃度成正比:Tf—凝固點降低值;
Tf—溶液的凝固點;
Tf0
—純?nèi)軇┑哪厅c;
Kf—溶劑的摩爾凝固點降低常數(shù),即1mol溶質(zhì)溶于1kg該溶劑中所引起的凝固點降低值;
m—溶液的質(zhì)量摩爾濃度;(2-16)第11頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五12溶液的凝固點降低的性質(zhì)有許多實際應(yīng)用。如:冰鹽混合可作制冷劑[例如:采用NaCl和冰,溫度可以降到–22℃,用CaCl2·2H2O和冰,溫度可以降到–55℃。];汽車水箱加入乙二醇或甘油可防止水箱在寒冷氣候下凍裂;利用溶液凝固點降低的性質(zhì)測定某未知物的相對分子質(zhì)量等。第12頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五13工業(yè)鹽緊急化雪當食鹽和冰放在一起時,冰因吸收環(huán)境中的熱量而稍有熔化,表面上有液態(tài)水存在,食鹽溶于水中,變成NaCl溶液,降低了凝固點(熔點),所以冰就會迅速融化。第13頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五14【例2-7】200g水中溶解2.76g甘油,測得溶液凝固點下降值Tf=0.279K,已知水的Kf=1.86K·kg·mol-1,求甘油的摩爾質(zhì)量。解根據(jù)公式(2-11)和(2-16)得將數(shù)據(jù)帶入:答:甘油的摩爾質(zhì)量為92g/mol第14頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五15四、溶液的滲透壓藍墨水滴進一杯水中,有何現(xiàn)象?在很濃的蔗糖溶液的液面上加一層清水,則蔗糖分子從下層進入上層,同時水分子從上層進入下層,直到均勻混合濃度一致為止。這個過程稱為擴散。擴散的方向:濃到稀純水向糖水溶液中滲透1.滲透現(xiàn)象和滲透壓第15頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五16(a)半透膜:只讓溶劑分子通過,而溶質(zhì)分子不能通過的膜。如:動物的膀胱膜、細胞膜、人造羊皮紙及火棉膠膜等。特點:選擇性通透,只允許一定分子大小的分子、離子通過。水蔗糖溶液溶劑的凈轉(zhuǎn)移(b)Δh當膜兩側(cè)液面差達到一定高度時,水分子向兩個方向擴散的速度相等,滲透作用達動態(tài)平衡,膜兩側(cè)液面高度不再變化。第16頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五17這種溶劑分子通過半透膜進入溶液的自發(fā)過程稱為滲透現(xiàn)象。產(chǎn)生滲透現(xiàn)象的必要條件:有半透膜存在;半透膜兩側(cè)單位體積內(nèi)的溶劑分子數(shù)目不相等。滲透方向:趨于自發(fā)縮小膜兩側(cè)溶液的濃度差,即溶劑分子的滲透方向總是從純?nèi)軇┮粋?cè)進入溶液一側(cè)或是從稀溶液一側(cè)進入濃溶液一側(cè)。第17頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五18為了阻止?jié)B透的進行,即保持膜兩側(cè)液面相平,必須在膜內(nèi)溶液一側(cè)施加一額外壓力。為維持溶液與溶劑之間的滲透平衡而需要的超額壓力稱為滲透壓。用符號Π表示,單位是Pa或kPa如在溶液一側(cè)增加更大的壓力,溶劑分子的滲透方向會從溶液一側(cè)進入純?nèi)軇┮粋?cè)。此操作稱為反滲透。依此可實現(xiàn)溶液的濃縮和海水的淡化。第18頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五19【回顧舌尖】手把羊肉經(jīng)近兩個小時文火燉煮后,在裝盤前才會放鹽,可以保持羊肉豐盈鮮美的口感……食材放入的順序,也在一定程度上決定了菜肴的口感。【專家解讀】手把羊肉最后放鹽的目的在于,鹽作為強電解質(zhì),過早放入,會破壞羊肉的細胞膜,使肉質(zhì)中的水分滲出,失去彈性,從而影響口感。在烹調(diào)中,一般提倡晚放鹽,這不但因為要達到同樣的咸味,晚放鹽比早放鹽用鹽量要少,還因為晚放鹽還能讓肉較嫩,菜更脆。如果炒蔬菜時鹽放得太早,鹽與菜共同翻炒時會造成鍋內(nèi)菜的滲透壓升高,蔬菜失水,使得炒出來的菜外觀“干萎”。第19頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五20秋季本就易上火吃8種食物當心火上澆油
這種烤的食物往往太干太咸,一方面過于粗糙劃傷口腔黏膜,另一方面形成局部高滲透壓脫水造成炎癥。吃此類食物時應(yīng)盡量選原味的,最好不要直接用口嗑,并控制每次吃的量。吃瓜子,嘴里起水泡。第20頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五21水0.1mol/L葡萄糖H2O水0.2mol/L葡萄糖H2O(A)(B):AB例:第21頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五220.1mol/L葡萄糖溶液0.2mol/L蔗糖溶液(A)(B)練習(xí)0.2mol/L葡萄糖溶液0.2mol/L蔗糖溶液2、1、滲透平衡判斷滲透方向第22頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五231886年,Van’tHoff(荷蘭,范特霍夫)提出:V=nRT或=cRT在一定溫度下,稀溶液的只決定于單位體積溶液中所含溶質(zhì)粒子數(shù),與溶質(zhì)本性無關(guān)!2.滲透壓與濃度、溫度的關(guān)系V—溶液的體積,m3;n—
溶液中溶質(zhì)的物質(zhì)的量,mol;R
—摩爾氣體常數(shù),其值為8.31J/(mol·K);T
—
熱力學(xué)溫度,K;c
—溶液的物質(zhì)的量濃度,mol/L;
第23頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五24對于稀溶液,其物質(zhì)的量濃度近似等于質(zhì)量摩爾濃度,因此范特霍甫公式可改寫成:對于電解質(zhì)溶液,在計算滲透壓時應(yīng)考慮電解質(zhì)的電離,因此滲透壓公式引進了校正系數(shù)i:對強電解質(zhì)稀溶液,i可近似看成1mol電解質(zhì)能夠解離出離子的物質(zhì)的量。如:NaCl,i≈2;CaCl2,i≈3等。對難揮發(fā)性強電解質(zhì)稀溶液的其他三個依數(shù)性,也應(yīng)校正為:第24頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五25【例2-8】人的血漿在272.44K結(jié)冰,求在體溫310K時血漿的滲透壓。解:因水的凝固點為273K,故血漿的凝固點下降Tf為:根據(jù)公式:故Tf=273–272.44=0.56(K)得將數(shù)據(jù)帶入公式答:體溫310K時血漿的滲透壓為776.0kPa。第25頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五26例4-7在276.15K時,測得血紅蛋白水溶液的滲透壓為344.3Pa,其濃度為10.0g·L-1,求血紅蛋白的相對分子量。解:根據(jù)公式將數(shù)據(jù)帶入:得:答:血紅蛋白的相對分子量為6.67×104g/mol。第26頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五273.滲透壓在醫(yī)學(xué)上的意義滲透濃度:滲透活性物質(zhì)的物質(zhì)的量除以溶液的體積,即溶液中能產(chǎn)生滲透效應(yīng)的所有溶質(zhì)粒子的總濃度,用符號COS表示,常用單位為mmol/L。滲透活性物質(zhì):溶液中能產(chǎn)生滲透效應(yīng)的各種溶質(zhì)粒子(分子或離子)。(1)滲透濃度第27頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五28【例2-11】計算補液用的50.0g/L葡萄糖溶液和9.00g/LNaCl溶液(生理鹽水)的滲透濃度。解
M葡萄糖=180g/mol50.0g/L180g/mol×1000=278(mmol/L)對于強電解質(zhì)NaCl:9.00g/L58.5g/mol×2×1000=308(mmol/L)COS(葡萄糖)=COS(NaCl)=答:50.0g/L葡萄糖溶液滲透濃度為278mmol/L,9.00g/LNaCl溶液滲透濃度為308mmol/L。第28頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五29(2)等滲、低滲和高滲溶液
滲透壓相等的兩種溶液稱為等滲溶液。滲透壓不同的兩種溶液,把滲透壓相對高的溶液叫做高滲溶液,把滲透壓相對低溶液叫做低滲溶液。對同一類型的溶質(zhì)來說,濃溶液的滲透壓比較大,稀溶液的滲透壓比較小。在發(fā)生滲透作用時,水會從低滲溶液(即稀溶液)進入高滲溶液(即濃溶液),直至兩溶液滲透壓平衡為止第29頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五30
在臨床上,所謂等滲、低滲或高滲溶液均是以血漿總滲透壓作為判斷標準。由于正常人血漿總滲透壓的正常范圍相當于280~320mmol/L,在此范圍內(nèi)的溶液稱為生理等滲溶液。高于320mmol/L為高滲溶液,低于280mmol/L為低滲溶液。臨床常用的生理鹽水(9.0g/LNaCl溶液)和50g/L葡萄糖溶液都是等滲溶液。低滲等滲高滲<280mmol/L>320mmol/L第30頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五31等滲溶液在醫(yī)學(xué)上具有重要意義:給病人換藥時,通常用與組織細胞液等滲的生理鹽水沖洗傷口;眼組織對滲透壓變化較敏感,為防止刺激或損傷眼組織,配制的眼藥水也必須與眼粘膜細胞的滲透壓力相同;
在臨床上,病人需要大量輸液時必須使用等滲溶液,否則將產(chǎn)生嚴重后果,甚至危及生命。第31頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五32紅細胞在等滲、高滲和低滲溶液中的形態(tài)變化中紅細胞逐漸皺縮,皺縮的紅細胞互相聚結(jié)成團。這是因為紅細胞內(nèi)的水向外滲透引起。紅細胞的形態(tài)沒有改變,因為細胞內(nèi)外液處于滲透平衡狀態(tài)。紅細胞逐漸脹大,最后破裂,釋放出紅細胞內(nèi)的血紅蛋白使溶液染成紅色,即溶血。這是因為細胞外的水向細胞內(nèi)滲透引起。9g/LNaCl15g/LNaCl5g/LNaCl正常皺縮溶血第32頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五33
大量輸液時,應(yīng)用等滲原理是基本原則。但在某種治療上輸入少量的高滲溶液是允許的,因為當高滲溶液緩緩注入體內(nèi)時,可被大量體液稀釋成等滲溶液。需注意的是,用高滲溶液作靜脈注射時,用量不能太大,注射速度不可太快,否則易造成局部高滲引起紅細胞皺縮。第33頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五34(3)晶體滲透壓力與膠體滲透壓力
血漿中既含有小分子物質(zhì)(如氯化鈉、葡萄糖和碳酸氫鈉等),又有高分子物質(zhì)(如蛋白質(zhì))。血漿中的滲透壓是兩類物質(zhì)產(chǎn)生滲透壓的總和。小分子物質(zhì)產(chǎn)生的滲透壓叫做晶體滲透壓,高分子物質(zhì)產(chǎn)生的滲透壓叫做膠體滲透壓。由于小分子物質(zhì)的質(zhì)點數(shù)遠大于大分子物質(zhì)的質(zhì)點數(shù),故晶體滲透壓力大于膠體滲透壓力。人體內(nèi)半透膜的通透性不同,晶體滲透壓和膠體滲透壓在維持體內(nèi)水鹽平衡功能上也不相同。第34頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五35運動飲料真的適合訓(xùn)練飲用嗎?
訓(xùn)練后補充水分的重點,除了攝取的水量之外,還包括身體保留水量的能力。
因為訓(xùn)練后會使人體流失如納、鉀之類的電解質(zhì),使得人體處于不平衡的狀態(tài)之下,這時候飲用補充的水分,常常會直接排出體外,而不能被良好的保存在身體里,供身體運用。由于電解質(zhì)流失,使得人體的晶體滲透壓失衡,這時候除了需要補充水分,更需要補充適當?shù)碾娊赓|(zhì),以幫助人體體內(nèi)的壓力回復(fù)到平衡的狀態(tài),使攝取的水分被保留在體中供人體運用。第35頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五36細胞膜是體內(nèi)的一種半透膜,它將細胞內(nèi)液和細胞外液隔開,并只讓水分子自由通過膜內(nèi)外,而K+、Na+不易自由通過。因此,水在細胞內(nèi)外的流通,要受鹽所產(chǎn)生的晶體滲透壓的影響。晶體滲透壓對維持細胞內(nèi)外水分的相對平衡起重要作用。第36頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五37毛細血管壁也是體內(nèi)的一種半透膜,它與細胞膜不同,它間隔著血漿和組織間液,可以讓小分子如水、葡萄糖、尿素、氨基酸及各種離子自由透過,而不允許高分子蛋白質(zhì)通過。所以,晶體滲透壓對維持血液與組織液之間的水鹽平衡不起作用。膠體滲透壓雖然很小,但在調(diào)節(jié)毛細血管內(nèi)外水鹽平衡、維持血容量方面起重要作用。如果由于某種原因造成血漿中蛋白質(zhì)減少時,血漿的膠體滲透壓就會降低,血漿中的水就通過毛細血管壁進入組織間液,致使血容量降低而組織液增多,這是形成水腫的重要原因之一。第37頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五38腎是一個特殊的滲透器,它讓代謝產(chǎn)生的廢物經(jīng)滲透從尿排出體外,而將蛋白質(zhì)保留在腎小球內(nèi),所以尿中出現(xiàn)蛋白質(zhì)是腎功能受損的標志。滲透原理被用來處理尿毒癥。在人工腎,病人的血液在玻璃軟管(用作半透膜)循環(huán),血液里的小分子廢物向管外滲透,從而使血液得到凈化。第38頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五39滲透現(xiàn)象在生活中的應(yīng)用:植物吸收水分和養(yǎng)料
濃肥燒死苗鹽堿地第39頁,共45頁,2023年,2月20日,星期五40總結(jié)1、難揮發(fā)稀溶液的蒸汽壓、沸點、凝固點、滲透
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