第1章化學(xué)基礎(chǔ)知識一、理想氣體氣體狀態(tài)方程理想氣體：分子之間沒有相互吸引和排斥，分子本身的體積相對于氣體所占體積可以忽略〔具有質(zhì)量的幾何點〕。理想氣體與實際氣體產(chǎn)生偏差原因：①氣體分子本身的體積②分子間力實際氣體在低壓和高溫的條件下，接近理想氣體。計算：pV=nRT;注意單位kPa(Pa)、m3(L)、mol、8.314、K標(biāo)準(zhǔn)條件(standardcondition,或標(biāo)準(zhǔn)狀況〕101.325kPa和273K〔即0℃〕--STp二、氣體分壓定律分壓：一定溫度下，混合氣體中的某種氣體單獨占有混合氣體的體積時所呈現(xiàn)的壓強。分壓定律：pB=*Bp總p總=p1+p2+p3+…pB三、稀溶液的依數(shù)性前提：難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶液溶液蒸氣壓降低：△p=kb沸點升高：△Tb=kbb凝固點降低：△Tf=kfb滲透壓：Π=cRT依數(shù)性……僅與溶液中溶質(zhì)的質(zhì)點數(shù)有關(guān)，而與溶質(zhì)的特性無關(guān)。b:1000g溶劑中的溶質(zhì)的物質(zhì)的量。沸點：0.1mol·L-1NaCl和蔗糖水溶液？第3章化學(xué)熱力學(xué)基礎(chǔ)3-1熱力學(xué)第一定律※狀態(tài)函數(shù)的特征：狀態(tài)函數(shù)的改變量只決定于過程的始態(tài)和終態(tài)，與變化所經(jīng)歷的途徑無關(guān)。熱：規(guī)定：體系吸熱Q＞0體系放熱Q＜0功：規(guī)定：體系對環(huán)境做功W<0；環(huán)境對體系做功W>0功有多種形式，假設(shè)不注明，一般只討論氣體的體積功W=F·△L=p·S·(-△V/S)=-p·△V(理想氣體任意過程〕熱力學(xué)第一定律△U=Q+W【W(wǎng),Q不是狀態(tài)函數(shù),U,H,G,S等是狀態(tài)函數(shù)】3-2熱化學(xué)一、化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)化學(xué)反應(yīng)熱：反應(yīng)物與生成物溫度相同時體系發(fā)生化學(xué)變化時吸收或放出的熱。1.恒容反應(yīng)熱QV由△U=QV+WQV=△U〔∵△V=0，∴W=-p△V=0〕2.恒壓反應(yīng)熱〔Qp)與焓(H)△U=Qp+WQp=△H理想氣體的U、H都只是溫度的函數(shù)，與體積、壓力無關(guān)。溫度不變，同一組份的氣體的△U、△H不變(p1V1=p2V2)。Qp=QV+△nRT△rHm=△rUm+△νRT第4章化學(xué)反應(yīng)速率一、濃度對反應(yīng)速率的影響基元反應(yīng)：aA＋bB=gG＋hH瞬時速率：r=kc(A)ac(B)ba+b為反應(yīng)級數(shù)，k速率常數(shù)與溫度、催化劑有關(guān)，與濃度無關(guān)二、反應(yīng)速率理論1、碰撞理論活化分子組，有效碰撞；活化能Ea小，一定溫度下，單位體積中活化分子百分?jǐn)?shù)大，r快；2、過渡狀態(tài)理論三、溫度對反應(yīng)速率的影響四、催化劑對反應(yīng)速率的影響催化機理：催化劑參與了化學(xué)反應(yīng)，改變了反應(yīng)的歷程，降低了反應(yīng)的活化能，反應(yīng)速率加快。反應(yīng)的定速步驟是最慢的一步，活化能最大第5章化學(xué)平衡5-1化學(xué)平衡狀態(tài)一、可逆反應(yīng)同一條件下,同時向正、逆兩個方向進(jìn)行的反應(yīng)。二、化學(xué)平衡熱力學(xué)分析：△rGm=0;動力學(xué)分析:ν(正)=ν(逆)三、化學(xué)平衡的特征1.ν(正)=ν(逆)；2.動態(tài)平衡；3.有條件的平衡。5-2平衡常數(shù)一、經(jīng)驗平衡常數(shù)二、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)三、溫度對平衡的影響第6章原子結(jié)構(gòu)與元素周期律6-2核外電子排布與元素周期表一、多電子原子的能級1.屏蔽效應(yīng)把其它電子對某個選定電子的排斥作用歸結(jié)為對核電荷的抵消作用，稱為屏蔽效應(yīng)。2.鉆穿效應(yīng)這種由于電子鉆到核附近而回避其它電子的屏蔽的現(xiàn)象叫做鉆穿效應(yīng).3.核外電子的排布排布原那么：能量最低原理；泡利不相容原理；洪特規(guī)那么；洪特規(guī)那么特例。二、元素周期表7個周期，7個主族(A)，7個副族(B)，零族，Ⅷ族，5個區(qū)6-3元素基本性質(zhì)的周期性一、原子半徑〔通常討論共價半徑〕同周期的主族元素,自左向右，元素的有效核電荷數(shù)-，原子半徑ˉ同周期的副族元素,自左向右，元素的有效核電荷數(shù)-(增大的幅度較小)，原子半徑ˉ〔減小的幅度比主族小得多〕同主族元素由上而下，n-(即電子層數(shù)增加)，原子半徑-二、電離能I作用：①I是衡量元素金屬性的一種尺度。I越小表示元素的原子越易失電子，金屬性越強。②說明元素通常呈現(xiàn)的價態(tài)同一元素：I1<I2<···電離能的變化規(guī)律主族元素：同周期，從左到右，I1增大同族，從上到下，I1減小過渡元素：I1變化不大，總趨勢是從左到右I1略增;總之：稀有氣體〔s2p6)、堿土金屬(s2)、ⅡB元素(d10s2)具有反常高的電離能。三電子親合能E1.定義某元素的一個基態(tài)的氣態(tài)原子得到一個電子形成負(fù)一價的氣態(tài)離子時所放出的能量叫做該元素的第一電子親合能。E=100kJ·mol-1Q=-100kJ·mol-1E主要是用來衡量元素原子得電子的難易，半徑越小，越容易得電子，E越大。同周期從左到右，E呈增大趨勢〔放熱多〕；同族從上到下E呈減小趨勢。四、電負(fù)性*1.定義元素原子在分子中吸引電子的能力叫該元素的電負(fù)性。*越大，元素原子得電子的能力越強；*越小，元素原子得電子的能力越弱。2.電負(fù)性的周期性〔主族〕同一周期,從左到右電負(fù)性增加,元素的非金屬性增強。同一族,從上到下電負(fù)性遞減,元素的金屬性增強。副族元素電負(fù)性變化不明顯。第7章化學(xué)鍵理論概述7－1離子鍵理論電負(fù)性相差較大〔△*＞1.7〕的兩個元素的原子1.離子鍵：正、負(fù)離子間通過靜電作用而形成的化學(xué)鍵。2.離子鍵的特點離子鍵的本質(zhì)是靜電作用；離子鍵沒有方向性、沒有飽和性；鍵的離子性與元素電負(fù)性有關(guān)3.正離子的電子構(gòu)型2電子構(gòu)型：1s2；8電子構(gòu)型：ns2np618電子構(gòu)型：ns2np6nd10【ds區(qū)，部分p區(qū)，Pb(Ⅳ)】18+2電子構(gòu)型:(n-1)s2(n-1)p6(n-1)d10ns2【Pb2+】9-17電子構(gòu)型：ns2np6nd1-94.AB型離子晶體的三種基本類型7-2共價鍵理論7－2共價鍵理論一、現(xiàn)代價鍵理論(電子配對法)1.要點：共價鍵是通過自旋相反的單電子配對和對稱性相符的原子軌道的最大重疊而形成的，使體系達(dá)到能量最低狀態(tài)。2.共價鍵的特征共價鍵結(jié)合力的本質(zhì)是電性的；共價鍵有飽和性、有方向性

3.共價鍵的類型：σ鍵(穩(wěn)定)；π鍵(活潑)4.配位鍵：成鍵原子一方有空軌道，另方孤對電子二、價層電子對互斥理論〔VSEPR理論〕【推斷】先確定ABn型分子中A的價層電子對數(shù)，再依表找出構(gòu)型三、雜化軌道理論【主要解釋已知構(gòu)型】同一原子中能量相近的某些原子軌道，在成鍵過程中重新…….sp雜化:2個sp雜化軌道間的夾角為180°，直線形。sp2雜化；3個sp2雜化軌道彼此間夾角為120°,平面三角形。sp3雜化：每2個sp3雜化軌道間的夾角為109°28′,四面體。sp3d2雜化：每2個sp3d2雜化軌道間夾角為90°或180°,八面體。sp3d雜化：每2個sp3d雜化軌道間夾角為90°或120°或180°，雜化軌道的幾何構(gòu)型為三角雙錐。等性雜化，不等性雜化〔各雜化軌道電子數(shù)不同〕在BrCH=CHBr分子中，C—Br鍵采用的成鍵軌道是A.sp-pB.sp2-sC.sp2-pD.sp3-p四、分子軌道理論〔MO法〕原子軌道組合成分子軌道時，遵循對稱性匹配、能量相近和軌道最大重疊原那么；分子軌道中電子的排布遵從原子軌道電子排布的三原那么。7-3金屬鍵理論7-4分子間作用力-3金屬鍵理論兩種金屬鍵理論：改性共價鍵理論、能帶理論三種堆積方式：六方緊密堆積、面心立方緊密堆積、體心立方密堆積，空間利用率分為74.05%、74.05%、68.02%7-4分子間作用力一、極性分子與非極性分子(*差值越大，極性越大)二、分子間作用力：取向力、誘導(dǎo)力、色散力三、氫鍵(H-N,O,F)四、離子的極化：實質(zhì)化學(xué)鍵性質(zhì)的轉(zhuǎn)變。離→共補、分子晶體和原子晶體補、混合型晶體第8章酸堿解離平衡一、弱酸、弱堿的解離平衡二、緩沖溶液(NaAc-HAc;NH4Cl-NH3)三、鹽的水解1.一元弱酸強堿鹽的水解－顯堿性2.一元弱堿強酸鹽的水解－顯酸性3.一元弱酸弱堿鹽的水解－酸強顯酸性，堿強顯堿性、4.強酸強堿鹽不水解─溶液中性5.分步水解類同分步電離，溶液酸堿性主要取決于第一步水解。6.影響水解的因素〔1〕平衡常數(shù)：水解產(chǎn)物弱酸的Kaθ或弱堿的Kbθ越小，對應(yīng)鹽的水解程度越大?！?〕溫度：鹽的水解一般是吸熱過程,溫度升高,水解度增大。〔3〕鹽的濃度：鹽的起始濃度越小，水解度越大。〔4〕溶液的pH值：鹽的水解使溶液顯示酸(堿)性，那么加酸(堿)可抑制水解，加堿(酸)可促進(jìn)水解。如何配制保存SnCl2溶液，F(xiàn)eSO4溶液等第9章沉淀溶解平衡一、溶度積常數(shù)在一定溫度下，難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，各組分離子濃度冪次的乘積為一常數(shù)。二、溶度積和溶解度之間的換算注意換算條件：溶解了的電解質(zhì)完全電離為自由離子，溶液中不存在難溶