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文檔簡介
任務(wù)5000萬噸/年丙烯酸甲酯反應(yīng)器的選型任務(wù)1:能夠簡單描述丙烯酸甲酯的反應(yīng)原理及其工業(yè)生產(chǎn)方法反應(yīng)原理這是一個(gè)平衡反應(yīng),為使反應(yīng)有向有利于產(chǎn)品生成的方向進(jìn)行,采用一些方法,一種方法是用比反應(yīng)量過量的酸或醇,另一種方法是從反應(yīng)系統(tǒng)中移除產(chǎn)物。工業(yè)生產(chǎn)方法采用丙烯氧化-酯化法(理由見后)本組選擇操作條件如下:酯化反應(yīng)器固定床反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行理由見后投料比醇/酸摩爾比:0.75(MA)理由本工藝采用丙烯酸比醇過量的摩爾比(醇∶酸=1∶1.3),增大了反應(yīng)物濃度,不僅促使了反應(yīng)向正方向進(jìn)行,而且可以減少精制系統(tǒng)的能耗。因?yàn)楸┧岱悬c(diǎn)比酯化反應(yīng)生成物和未反應(yīng)的醇沸點(diǎn)高的多,用普通的精餾方法一步就可以將丙烯酸從反應(yīng)生成液中分離出來循環(huán)使用。但如果采用醇過量完全可以達(dá)到促進(jìn)反應(yīng)向正方向進(jìn)行和提高反應(yīng)速度的目的,但醇的回收要經(jīng)3~4步才能完成,這樣不僅增加了精制系統(tǒng)的工藝過程,也會(huì)增加精制系統(tǒng)的能耗。雖然甲醇價(jià)格較低且回收容易。原料規(guī)格價(jià)格元/t生產(chǎn)廠家丙烯酸99.9%7500上海圣宇化工有限公司甲醇98%2600宜興市華生化工有限公司催化劑:磺酸型離子交換樹脂改性后系指在交聯(lián)結(jié)構(gòu)的高分子基體上帶有強(qiáng)酸性磺酸基(—SO3H)的離子交換樹脂。若以R代表高分子基體,則可用R—SO3H表示之。它在水中解離如下:R—SO3HSO3+H+。有凝膠型和大孔型之分。將苯乙烯與二乙烯苯經(jīng)懸浮共聚得到的珠粒狀共聚體(因外觀呈白色,故也稱白球)在二氯乙烷中的溶脹后,用濃硫酸或氯磺酸磺化,引入磺酸基交換基團(tuán),再經(jīng)相應(yīng)的后處理,可制得凝膠型強(qiáng)酸性離子交換樹脂。如在共聚時(shí)加入起致孔作用的惰性溶劑,則可制得大孔型樹脂。理由用離子交換樹脂有許多優(yōu)點(diǎn),如可以反復(fù)使用,產(chǎn)品容易分離,反應(yīng)器不會(huì)被腐蝕,不污染環(huán)境,反應(yīng)容易控制。陽離子交換樹脂主要會(huì)電離出氫離子,而根據(jù)金屬活動(dòng)性,活潑性在氫離子前面的金屬,能夠?qū)潆x子還原為氫氣,所以,陽離子交換樹脂絕對(duì)不能和金屬離子接觸,以免兩者發(fā)生反應(yīng)使催化劑失去活性;又因?yàn)槠涔羌転榫郾揭蚁┫到y(tǒng),溫度過高可造成離子交換樹脂的不可逆膨脹,失去活性,要對(duì)其改性,提高載體耐熱性,。溫度:160℃理由丙烯酸甲酯反應(yīng)是一個(gè)微放熱反應(yīng)。又考慮到副反應(yīng)隨溫度升高而增加,在該溫度下不僅保證了甲醇的轉(zhuǎn)化率,同時(shí)也最相對(duì)密度/20℃/0.95閃點(diǎn)-3℃折光率/201.401穩(wěn)定性穩(wěn)定主要用途主要用作有機(jī)合成中間體及合成高分子單體,丙烯酸甲酯可以和各種硬單體(如:甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯等)及官能性單體[如:(甲基)丙烯酸羥乙酯、羥丙酯、縮水甘油酯、(甲基)烯酰胺]及其衍生物等進(jìn)行交換、共聚、接枝等,做成上千種丙烯酸類樹脂產(chǎn)品(主要是乳液型、溶劑型及水溶型),廣泛用作涂料、膠粘劑、睛綸纖維改性、塑料改性、纖維及織物加工、皮革加工、造紙以及丙烯酸類橡膠等許多方面。中文名稱丙烯酸acrylicacid別名分子式C3H4O2分子量72.06外觀及性狀無色液體,有刺激性氣味溶解性與水混溶,可混溶于乙醇、乙醚。熔點(diǎn)13.5℃沸點(diǎn)141相對(duì)密度/20℃/1.05閃點(diǎn)68.3折光率/19穩(wěn)定性主要用途重要的有機(jī)合成原料及合成樹脂單體,是聚合速度非??斓囊蚁╊悊误w。大多數(shù)用以制造丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、羥乙酯等丙烯酸酯類。丙烯酸及丙烯酸酯可以均聚及共聚,其聚合物用于合成樹脂、合成纖維、高吸水性樹脂、建材、涂料等工業(yè)部門中文名稱甲醇methylalcohol別名木醇,木精分子式CH3OH分子量32.04外觀及性狀無色澄清液體,有刺激性氣味溶解性能與水、醇、醚等有機(jī)溶劑互溶溶解性能優(yōu)于乙醇熔點(diǎn)-97.8℃沸點(diǎn)64.8相對(duì)密度/20℃/0.79閃點(diǎn)11折光率/251.3301穩(wěn)定性主要用途重要的化學(xué)工業(yè)基礎(chǔ)原料和清潔液體燃料,它廣泛用于有機(jī)合成、醫(yī)藥、農(nóng)藥、涂料、染料、汽車和國防等工業(yè)中。用于制造甲醛和農(nóng)藥(殺蟲劑、殺蟲螨)、醫(yī)藥(磺胺類、合霉素類)等的原料、合成對(duì)苯二甲酸二甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯的原料之一、醋酸、氯甲烷、甲胺和硫酸二甲酯等多種有機(jī)產(chǎn)品。等,并用作有機(jī)物的萃取劑、精的變性劑等任務(wù):丙烯酸甲酯反應(yīng)可能的反應(yīng)路線選取及依據(jù)反應(yīng)路線路線原理技術(shù)特點(diǎn)丙烯腈水解-酯化法經(jīng)濟(jì)性取決于丙烯腈的價(jià)格,收率高,適合小規(guī)模生產(chǎn)。但有機(jī)物在高溫硫酸中易碳化易造成設(shè)備堵塞,影響長期運(yùn)轉(zhuǎn),且甲醇易流失,同時(shí)副反應(yīng)較多。丙烯氧化-酯化法CH2=CHCH3+O2─→CH2=CHCHO+H2OCH2=CHCHO+2O2─→CH2=CHCOOH原料易得,收率較高,工藝成熟,便于實(shí)現(xiàn)連續(xù)化大生產(chǎn)乙酸甲酯法技術(shù)特點(diǎn)羥醛縮合反應(yīng)轉(zhuǎn)化率較低,大量未轉(zhuǎn)化的原料必須回收,其發(fā)展取決于催化劑和分離方法的改進(jìn)。乙炔加氫酯化法總反應(yīng)甲酸甲酯是液體產(chǎn)物,易于儲(chǔ)存和運(yùn)輸,用其代替CO和甲醇可避免乙炔羰化法中造價(jià)高的CO造氣過程,降低投資費(fèi)用。但由于是新工藝,其放大技術(shù)尚不成熟。乙烯酮法特點(diǎn)乙烯酮聚合性強(qiáng),采用此法必須建立醋酸裂解制乙烯酮裝置,故生產(chǎn)成本高。選擇及理由結(jié)論丙烯氧化-酯化法理由原料易得,收率較高,工藝成熟,便于實(shí)現(xiàn)連續(xù)化大生產(chǎn)任務(wù)4:能夠畫出丙烯酸甲酯的現(xiàn)行工藝流程框圖并進(jìn)行說明描述丙烯酸甲酯的生產(chǎn)工藝是:丙烯酸和甲醇在反應(yīng)器中在陽離子交換樹脂作為催化劑的作用下反應(yīng),生成物進(jìn)入精餾塔分餾,塔頂產(chǎn)物進(jìn)入萃取塔萃取,塔釜物料回反應(yīng)器反應(yīng);萃取塔塔頂出料進(jìn)入醇拔頭,塔釜物料則進(jìn)入醇回收塔回收,醇回收塔塔頂物料回到反應(yīng)器反應(yīng),塔釜?jiǎng)t作為萃取塔的萃取水回到萃取塔;醇拔頭塔塔頂物料回到萃取塔重新萃取,塔釜物料則進(jìn)入酯精制塔精制,精制塔塔頂出料則進(jìn)入成品罐,塔釜物料回到精餾塔精餾。任務(wù):能夠給出氣固相反應(yīng)器的類型、結(jié)構(gòu)及其應(yīng)用選型原則一、固定床反應(yīng)器的類型與結(jié)構(gòu)1、單段絕熱式特點(diǎn)結(jié)構(gòu)簡單,反應(yīng)器生產(chǎn)能力大,但反應(yīng)過程中溫度變化較大適用反應(yīng)熱效應(yīng)不大,反應(yīng)過程允許溫度有較寬變動(dòng)范圍的反應(yīng)過程熱效應(yīng)較大的反應(yīng)只要對(duì)反應(yīng)溫度不很敏感或是反應(yīng)速率非??斓倪^程,有時(shí)也使用這種類型的反應(yīng)器。2、多段絕熱式特點(diǎn)及適用:多段絕熱式彌補(bǔ)了單段絕熱式的不足;冷激式反應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡單,便于裝卸催化劑,內(nèi)無冷管,避免由于少數(shù)冷管損壞而影響操作,特別適用于大型催反應(yīng)器換熱式固定床反應(yīng)器管徑:一般為25~50mm的管子,但不小于25mm。催化劑粒徑:應(yīng)小于管徑的8倍,通常固定床用的粒徑約為2~6mm,不小于1.5mm。傳熱所用的熱載體:沸水可以用于100℃~300℃的溫度范圍聯(lián)苯與聯(lián)苯醚的混合物以及以烷基萘為主的石油餾分能用于200~350℃的范圍。無機(jī)熔鹽(硝酸鉀,硝酸鈉及亞硝酸鈉的混合物)可用于300~400℃的情況。對(duì)于600~700℃左右的高溫反應(yīng),只能用煙道氣作為熱載體。特點(diǎn):采用小管徑,傳熱面積大,有利于強(qiáng)放熱反應(yīng);傳熱效果好,易控制催化劑床層溫度;管徑較細(xì),流體在催化床內(nèi)流動(dòng)可視為理想置換流動(dòng),故反應(yīng)速率快,選擇性高;結(jié)構(gòu)較復(fù)雜,設(shè)備費(fèi)用高。適用:原料成本高,副產(chǎn)物價(jià)值低以及分離不是十分容易的情況。徑向固定床反應(yīng)器一般固定床中由于壓降限制,不能使用太小粒度的催化劑,但催化劑的有效系數(shù)降低了,為提高催化劑的利用率而設(shè)計(jì)了徑向反應(yīng)器。流化床反應(yīng)器的結(jié)構(gòu)按照固體顆粒是否在系統(tǒng)內(nèi)循環(huán)分類:分為單器及雙器按照床層中是否設(shè)置有內(nèi)部構(gòu)件分類:分為自由床和限制床固定床與流化床反應(yīng)器的特點(diǎn)特點(diǎn)催化劑裝填反應(yīng)速率反應(yīng)效果傳熱特性催化劑更換固定床催化劑顆粒大,固定在床層中,不易磨損返混小,反應(yīng)速率較快(類似于PFR)停留時(shí)間和溫度分布可控,可達(dá)高選擇性和轉(zhuǎn)化率傳熱較差,催化劑載體往往是熱的不良導(dǎo)體更換時(shí)必須停產(chǎn),且更換勞動(dòng)強(qiáng)度大,因此對(duì)催化劑使用壽命要求高流化床催化劑顆粒較小,可消除內(nèi)擴(kuò)散阻力,充分發(fā)揮其效能,減少用量返混大,反應(yīng)速率較慢(類似于CSTR)產(chǎn)品選擇性和轉(zhuǎn)化率較低,且由于溝流偏流等存在,設(shè)備要求比較高傳熱強(qiáng)度高,整個(gè)床層處于恒溫狀態(tài),可在最佳溫度點(diǎn)操作失活催化劑可迅速再生任務(wù)點(diǎn)0101-6:能夠根據(jù)反應(yīng)器特點(diǎn)合理選擇氣固相反應(yīng)器王姝氣固相反應(yīng)器的選型分析氣固相催化反應(yīng)器的基本類型:固定床反應(yīng)器和流化床反應(yīng)器固定床反應(yīng)器定義:在反應(yīng)器中,若原料氣以一定流速通過靜止催化劑的固體層,通常把這類反應(yīng)器稱為固定床反應(yīng)器。特點(diǎn):
優(yōu)點(diǎn):
a.操作中氣流可看成是理想置換,完成相同的生產(chǎn)任務(wù)所需要的有效體積小,催化劑用量少。
b.氣體的停留時(shí)間可以嚴(yán)格控制,有利于選擇性的提高。
c.催化劑不易磨損,可長時(shí)間連續(xù)使用。
d.可用于高溫高壓下操作。
缺點(diǎn):
a.導(dǎo)熱性能差,溫控難。
b.難于使用小顆粒催化劑。
c.催化劑再生、更換均不方便等。流化床反應(yīng)器定義:若原料氣通過反應(yīng)器時(shí),固體顆粒受流體的影響而懸浮于氣流中,這類反應(yīng)器稱為流化床反應(yīng)器。優(yōu)點(diǎn):(1)傳熱效率高,床內(nèi)溫度易于維持均勻?!@對(duì)于熱效應(yīng)大而對(duì)溫度又很敏感的過程是很重要的,因此特別地被應(yīng)用于氧化、裂解、焙燒以及干燥等各種過程。(2)大量固體粒子可方便地往來輸送?!@對(duì)于催化劑迅速失活而需隨時(shí)再生的過程(如催化裂化)來說,正是能否實(shí)現(xiàn)大規(guī)模連續(xù)生產(chǎn)的關(guān)鍵。此外,單純作為粒子的輸送手段,在各行業(yè)中也得到廣泛應(yīng)用。(3)可采用細(xì)顆粒催化劑,可以消除內(nèi)擴(kuò)散阻力,充分發(fā)揮催化劑的效能。缺點(diǎn):(1)氣流狀況不均,不少氣體以氣泡狀態(tài)經(jīng)過床層,g-s兩相接觸不夠有效,在要求高轉(zhuǎn)化率時(shí),這種狀況更為不利。
(2)粒子運(yùn)動(dòng)基本上是全混式,因此停留時(shí)間不一,在以粒子為加工對(duì)象時(shí),可影響產(chǎn)品質(zhì)量的均一性,且
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