關于陰離子表面活性劑第一頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期四適用范圍

本方法適用于測定飲用水、地面水、生活污水及工業(yè)廢水中的低濃度亞甲藍活性物質（MBAS），亦即陰離子表面活性物質。在實驗條件下，主要被測物是LAS、烷基磺酸鈉和脂肪醇硫酸鈉，但可能存在一些正的和負的干擾。第二頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期四原理

陰離子燃料亞甲藍與陰離子表面活性劑作用，生成藍色鹽類，統(tǒng)稱亞甲藍活性物質（MBAS）。該生成物可被氯仿萃取，其色度與濃度成正比，用分光光度計在波長652nm處測得氯仿層的吸光度。第三頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期四試劑

1氫氧化鈉：1mol/L

2硫酸：0.5mol/L

3氯仿

4直鏈烷基磺酸鈉貯備液

5直鏈烷基磺酸鈉標準溶液：準確吸取10.00ml直鏈烷基磺酸鈉貯備液，用水稀釋至1000ml，每ml含10.0ugLAS，當天配制。

6亞甲藍溶液：先稱取50g一水磷酸二氫鈉溶于300ml水中，轉移至1000ml容量瓶中，緩慢加入6.8ml濃硫酸，搖勻。另稱取30mg亞甲藍（指示劑級），用50ml水溶解后也移入容量瓶，用水定容，搖勻，貯存于棕色試劑瓶中。第四頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期四7、洗滌液：稱取50g一水磷酸二氫鈉溶于300ml水中，轉移至1000ml容量瓶中，緩慢加入6.8ml濃硫酸，用水稀釋至標線。

8、酚酞指示劑溶液：將1.0g酚酞溶于50ml乙醇（95%V/V）中，然后邊攪拌邊加入50ml水，濾去形成的沉淀。

9、玻璃棉或脫脂棉：在索氏提取器中用氯仿提取4h后，取出干燥。保存在清潔的玻璃瓶中待用。

第五頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期四樣品

取樣和保存樣品應使用清潔的玻璃瓶，并事先經甲醇清洗過。短期保存建議冷藏在4℃冰箱中，如果樣品需要保存超過24h，則應采取保護措施。保存期為4天，加1%（V/V）的40%（V/V）甲醇溶液即可，保存期長達8天，則需要氯仿飽和水樣。

本方法目的是測定水樣中的溶解態(tài)的陰離子表面活性劑。在測定之前，應將水樣預先經中速定性濾紙過濾以除去懸浮物。吸附在懸浮物表面的活性劑不計在內。第六頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期四操作步驟

1、校準，取一組分液漏斗（250ml）10個，分別加入100、99、97、95、93、91、89、87、85、80ml水，然后分別移入0、1.00、3.00、5.00、7.00、9.00、11.00、13.00、15.00、20.00ml直鏈烷基磺酸鈉標準溶液（10.0ug/ml），搖勻。按步驟3處理每一標準，以測得的吸光度扣除試劑空白值（零標準溶液的吸光度）后與相應的LAS量（ug）繪制校準曲線。

第七頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期四2、試份體積

為了直接分析水和廢水樣，應根據預計的亞甲藍表面活性物質的濃度選用試份體積，見下表

預計的MBA濃度，mg/L試份量ml

0.05~2.0100

2.0~1020

10~2010

20~405

當預計的MBAS濃度超過2mg/L時，按上表選取試份量，用水稀釋至100ml。第八頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期四3、測定

3.1、將所取試份移至分液漏斗，以酚酞為指示劑，逐滴加入1mol/L氫氧化鈉溶液，至水溶液呈桃紅色，再滴加0.5mol/L硫酸到桃紅色剛好消失。

3.2加入25ml亞甲藍溶液，搖勻后再移入10ml氯仿，激烈震搖30s，注意放氣。過分的搖動會發(fā)生乳化，加入少量異丙酮（小于10ml）可消除乳化現象。加相同體積的異丙酮至所有的標準中，再慢慢旋轉分液漏斗，使滯留在內壁上的氯仿珠滑落，靜置分層。

3.3將氯仿層放入預先盛有50ml洗滌液的第二個分液漏斗，用數滴氯仿淋洗第一個分液漏斗的放液管，重復萃取三次，每次用10ml氯仿。合并所有氯仿至第二個分液漏斗中，激烈搖動30s，靜置分層。將氯仿層通過玻璃棉或脫脂棉，放入50ml容量瓶中，再用氯仿萃取洗滌液兩次，此氯仿層也并入容量瓶中，加氯仿至標線。第九頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期四3.4、沒一批樣品要做一次空白試驗及一種校準溶液的完全萃取。

3.5、每次測定前，振蕩容量瓶內的氯仿萃取液，并以此液洗三次比色皿，然后將比色皿充滿。在652nm處，以氯仿為參比液，測定樣品、校準溶液和空白試驗的吸光度。應使用相同光程的比色皿。每次測定后，用氯仿清洗比色皿。

以試份的吸光度減去空白試驗的吸光度后，從校準曲線上查得LAS的質量

4、空白試驗：按步驟3進行空白試驗，僅用100ml水代替試樣。在試驗條件下，每10mm光程長空白試驗的吸光度不應超過0.02，否則應仔細檢查設備和試劑是否有污染。第十頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期四結果的表示

用亞甲藍活性物質（MBAS）報告結果，以LAS計，平均分子量為344.4

計算方法：c=m/v

式中：c—水樣中亞甲藍活性物（MBAS）的濃度，mg/L；

m—從校準曲線上讀取的表觀LAS質量，ug；

V—試份的體積，ml。

結果以三位小數。

第十一頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期四精密度和準確度

8個實驗室分析含LAS0.305mg/L的統(tǒng)一分發(fā)標準溶液的結果如下：

1重復性

實驗室內相對標準偏差為2.3%

2再現性

實驗室間相對標準偏差為4.3%

3準確度

相對誤差為2.0%第十二頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期四干擾及消除

1、主要被測物以外的其他有機的硫酸鹽、磺酸鹽、羧酸鹽、酚類以及無機的硫氰酸鹽、氰酸鹽、硝酸鹽和氯化物等，它們或多或少地與亞甲藍作用，生成可溶于氯仿的藍色絡合物，致使結果偏高。通過水溶液反洗可消除這些正干擾（有機硫酸鹽、磺酸鹽除外），其中氯化物和硝酸鹽的干擾大部分被去除。

2、經水溶液反洗仍未除去的非表面活性物引起的正干擾，可借氣提萃取法將陰離子表面活性劑從水相轉移到有機相而加以消除。

3、一般存在于未經處理或一級處理的污水中的硫化物，它能與亞甲藍反映，生成無色的還原物而消耗亞甲藍試劑?？蓪⒃嚇诱{至堿性，滴加適量的過氧化氫（30%），避免其干擾。第十三頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期四4、存在季銨類化合物和蛋白質時，陰離子表面活性劑將與其作用，生成穩(wěn)定的絡合物,而不與亞甲藍反映，使測定結果偏低。這些陽離子類干擾物可采用陽離子交換樹脂（在適當條件下）去除。

生活污水及工業(yè)廢水的一般成分，包括尿素、氨、硝酸鹽，以及防腐用的甲醛和氯化汞(Ⅱ)已表明不產生干擾。然而，并非所有天然的干擾物都能消除，因此被檢物總體應確切地稱為陰離子表面活性物質或亞甲藍活性物質（MBAS）。第十四頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期四附錄A

氣提萃取分離

1、總述

當水樣經水溶液反洗，仍不能消除其中的主要正干擾物時，可采取氣提萃取進行分離，使干擾降到最低。

2、裝置（如圖）

燒結玻璃過濾器G1的直徑等于圓柱的內徑。第十五頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期四第十六頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期四步驟

1、量取過濾后的水樣，最多為1000ml，加到氣提萃取裝置中，將其安裝在通風櫥內，以排走乙酸乙酯蒸氣。

2、加入氯化鈉能改進分離效果。如果試樣體積超過500ml，直接加入100g氯化鈉，向系統(tǒng)通進氮氣或空氣，以促進氯化鈉溶解。如果試樣體積較小，則將100g氯化鈉溶于400ml水中，再將此溶液加入試樣中。

3、添加足量的水，使頁面達到或稍高于上部活塞水平（總體積大約1L），沿器壁緩緩注入100ml乙酸乙酯，使之在水樣上方成層。

第十七頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期四4、向接入氣路的洗氣瓶中加入2/3體積的乙酸乙酯，以20~50L/h的流速向體系通入氣流（氮氣或空氣）。建議采用可變截留流量計。氣體流量應調節(jié)到這種程度；兩個液相保持分離狀態(tài)，并且在相界面處沒有湍動產生。應避免兩項間的有效混合，不然會導致陰離子表面活性劑反萃入水相，同時會使乙酸乙酯溶入水中。在50L/h流速下通氣5min。如果必須控制較低的氣體流速以免液相混合，則相應地按比例延長氣提萃取的時間。

5、如果發(fā)現由于溶入水相而使有機相損失大于20%（V/V），則應重新取樣進行上述操作，并防止界面處的過度混合。將有機相由上部活塞放入分液漏斗，帶進分液漏斗中的少量水并入氣提萃取裝置中。第十八頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期四6、用干燥定性濾紙將乙酸乙酯溶液過濾到燒杯（250ml）中。再向氣提萃取裝置中加入100ml乙酸乙酯，重復上述過程，用同一分液漏斗和濾紙，最后用20ml乙酸乙酯沖洗分液漏斗和濾紙，所有乙酸乙酯溶液一概并入同一燒杯中。

7、將燒杯置于通風櫥中的蒸汽浴上，使乙酸乙酯揮發(fā)掉。為加快蒸發(fā)速度，可使一和緩的氣流（氮氣或空氣）在液面上吹過。

8、將殘渣溶于5ml甲醛中，并加50ml水。將溶液定量轉移到100ml容量瓶中，并用水稀釋至標線。第十九頁，共二十一頁，編輯于2023年，星期