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文檔簡介
高分子材料的最新進(jìn)展
第一講高分子材料概論沈新元東華大學(xué)材料科學(xué)與工程學(xué)院一.材料科學(xué)1、金屬材料2、無機(jī)非金屬材料3、高分子材料4、復(fù)合材料無機(jī)非金屬類復(fù)合材料的應(yīng)用領(lǐng)域復(fù)合材料二.高分子材料高分子材料具備優(yōu)良的性能,在人們的生產(chǎn)和生活中具有重要的作用。近年來,高分子材料的應(yīng)用領(lǐng)域越來越廣泛,被應(yīng)用于國防和航空航天尖端技術(shù)領(lǐng)域。
耐熱性,耐寒性,耐老化國防和航空航天尖端技術(shù)1.塑料2.纖維3.橡膠4.涂料和粘合劑各類塑料產(chǎn)品聚丙烯腈纖維
炭纖維蜘蛛絲(天然纖維)纖維類各類橡膠產(chǎn)品涂料建筑物外墻涂料隱形飛機(jī)(一)學(xué)科分類(內(nèi)涵)高分子化學(xué)高分子物理
學(xué)科基礎(chǔ)(研究高分子工程(成型、聚合工程)大分子的特點(diǎn))
功能高分子(特種)
派生領(lǐng)域(大分子的應(yīng)用)高分子材料(通用)分支學(xué)科互相聯(lián)系促進(jìn)發(fā)展,學(xué)科發(fā)展為基礎(chǔ),材料研究為學(xué)科價值的體現(xiàn)及學(xué)科的動力,彼此相輔相成。(二)各分支學(xué)科概況1、
高分子化學(xué)(1)學(xué)科主要領(lǐng)域l新反應(yīng):配位聚合催化劑,自由基活性聚合,離子型聚合,電化學(xué)聚合,開環(huán)移位配合,開環(huán)聚合,乳液聚合,新催化劑;l
新方法:插層聚合,微波聚合,螺桿本體聚合,泡沫懸浮聚合,光誘導(dǎo)表面改性、超支化,磨盤、超聲法聚合物改性;
2、高分子物理(1)學(xué)科主要領(lǐng)域l
高分子溶液鏈行為,鏈相互作用,凝膠,中分子溶劑;l
高分子凝聚態(tài)非晶態(tài),液晶態(tài),結(jié)晶態(tài),各種相態(tài)結(jié)構(gòu),單鏈;l
亞穩(wěn)態(tài)研究結(jié)構(gòu)、相態(tài)變化及規(guī)律,動態(tài)高分子物理;高分子溶液研究高分子溶液是研究單個高分子鏈結(jié)構(gòu)的最佳方法應(yīng)用粘合劑涂料溶液紡絲增塑共混3、高分子工程
(1)學(xué)科主要領(lǐng)域l
螺桿剪切(成型流變學(xué),工藝條件,可視化及在線檢測);l
反應(yīng)加工(聚合后擠出,螺桿中反應(yīng)改性);l
力—化學(xué)加工改性(超聲波、磨盤);l
物理場加工(輻射交聯(lián)、微波反應(yīng)增容);l
振動剪切原理及機(jī)械(降溫30。C,正弦波式流線,含H鍵聚合物成型,茂聚烯烴成型);l
控制形態(tài)成型(徑向補(bǔ)加注塑,微晶復(fù)合相擠出,晶須復(fù)合擠出);l
新成型工藝(氣輔注塑,吹塑,納米纖維,Lyocell纖維);l
交變剪切(振動剪切)下流變及多相體系的形態(tài);l
聚合工藝及設(shè)備(溶液聚合,乳液聚合,氣相聚合,淤漿聚合及設(shè)備)
4、功能高分子(1)主要研究領(lǐng)域l
電子聚合物及信息材料(光、電、磁聚合物,發(fā)光,激光及防護(hù),光電轉(zhuǎn)換,光信息存貯,光纖及光路傳輸,場效應(yīng)管,吸波隱身,微帶天線,非線性光學(xué)材料,磁電阻材料,防腐蝕,材料、器件及技術(shù));l
醫(yī)用材料(醫(yī)療、藥物緩釋、組織工程);l
其他(反應(yīng)分離膜,智能凝膠及新技術(shù),相變貯能,電磁流變液,高分子催化劑,吸附分離,固定微生物等)5、高分子材料(1)主要研究領(lǐng)域l
工程材料(聚烯烴材料及共聚物設(shè)計);l
復(fù)合材料(納米復(fù)合,環(huán)保型復(fù)合,插層復(fù)合);l
建筑材料(鋁塑管,地基注漿材料,水泥減水劑,粉末涂料);l
可環(huán)境降解材料(全淀粉,聚乳酸,PHB、纖維素,CO2共聚物,降解菌,聚烯烴膜降解);l
天然高分子改性材料(粘膠絲,全淀粉,秸桿資源,纖維素可塑成型)l
高性能樹脂(聚酰亞胺分子設(shè)計,功能化,聚醚酮,雜環(huán),聚苯,體型有機(jī)硅);l
雜化材料(有機(jī)—無機(jī)雜化);l
其他(保水化肥)第二講:生物醫(yī)學(xué)高分子材料
一.概念與分類生物材料(biomedicalmaterials)包括生物醫(yī)學(xué)材料、生物模擬材料和仿生設(shè)計新材料。生物醫(yī)學(xué)材料是用于與生命系統(tǒng)接觸和發(fā)生相互作用的,并能對其細(xì)胞、組織和器官進(jìn)行診斷治療、替換修復(fù)或誘導(dǎo)再生的一類天然或人工合成的特殊功能材料。生物醫(yī)學(xué)材料包括金屬生物醫(yī)學(xué)材料、無機(jī)非金屬生物醫(yī)學(xué)材料和高分子生物醫(yī)學(xué)材料。
。
生物醫(yī)學(xué)高分子材料
生物醫(yī)學(xué)高分子材料也稱醫(yī)用高分子(Biomedica1Polymer)材料,它是一類用于臨床醫(yī)學(xué)的高分子及其復(fù)合材料。生物醫(yī)學(xué)高分子材料Hipandkneetotaljointreplacementsareshownasillustrationsonthisskeleton.二、生物醫(yī)學(xué)高分子材料的種類
1.按來源分類
(1)
天然醫(yī)用高分子材料
如膠原、明膠、絲蛋白、角質(zhì)蛋白、纖維素、粘多糖、甲殼素及其衍生物等。(2)
人工合成醫(yī)用高分子材料
如聚氨酯、硅橡膠、聚酯等。(3)
天然生物組織與器官
包括:①取自患者自體的組織②取自其他人的同種異體組織③來自其他動物的異種同類組織。
合成高分子生物醫(yī)學(xué)材料
有四種聚合物是專門為生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用而開發(fā)的:聚乙交酯(PGA)聚(丙交酯)(PLA)
聚乙交酯-丙交酯(PGLA)
聚-對-二氧雜環(huán)已酮(PDS)
有幾種已工業(yè)化生產(chǎn)的聚合物,雖不是專門為生物醫(yī)學(xué)應(yīng)用而生產(chǎn),但通過用專門的技術(shù)進(jìn)行加工后也可以制成供生物醫(yī)學(xué)方面應(yīng)用的纖維、細(xì)絲、微孔材料和管狀材料。聚四氟乙烯(用做微孔織物和薄膜)
聚丙烯(用做微孔薄膜和中空纖維膜)聚丙烯腈(用做中空纖維膜)
聚酰胺纖維
2.按材料與活體組織的相互作用關(guān)系分類
生物惰性(bioinert)高分子材料
指在體內(nèi)不降解、不變性、不引起長期組織反應(yīng)的生物醫(yī)學(xué)高分子材料,適合長期植入體內(nèi)。
生物活性(bioaciive)高分子材料指植入高分子材料能夠與周圍組織發(fā)生相互作用,一般指有益的作用。
生物吸收(bioabsorbable)高分子材料在體內(nèi)逐漸降解,其降解產(chǎn)物被肌體吸收代謝。
三、對醫(yī)用高分子材料的基本要求
(一)
對醫(yī)用高分子材料本身性能的要求1.耐生物老化性。對于長期植入的醫(yī)用高分子材料,生物穩(wěn)定性要好,但對于暫時植入的醫(yī)用高分子材料,則要求能夠在確定時間內(nèi)降解為無毒的單體或片斷,通過吸收、代謝過程排出體外。2.物理和力學(xué)穩(wěn)定性。針對不同的用途,在使用期內(nèi)醫(yī)用高分子材料的強(qiáng)度、彈性、尺寸穩(wěn)定性、耐曲撓疲勞性、耐磨性應(yīng)適當(dāng)。對于某些用途,還要求具有界面穩(wěn)定性。3.易于加工成型。4.材料易得,價格適當(dāng)。5.便于消毒滅菌。(二)對醫(yī)用高分子材料的人體效應(yīng)的要求--------生物相容性
生物相容性是描述生物醫(yī)用材料與生物體相互作用情況的概念。如果說某種材料的生物相容性好,是指這種材料能夠與肌體相互適應(yīng),即材料對肌體沒有顯著或嚴(yán)重的不良反應(yīng),肌體也不引起材料性能的改變。生物相容性包括血液相容性、組織相容性和生物降解吸收性。1.血液相容性
指材料與血液接觸時,不發(fā)生溶血或凝血。2.組織相容性
指材料與血液以外的生物組織接觸時,材料本身的性能滿足使用要求而對生物體無刺激性、不使組織和細(xì)胞發(fā)生炎癥、壞死和功能下降,并能按照需要進(jìn)行增殖和代謝。3.生物降解吸收性
指材料在活體環(huán)境中可發(fā)生速度能控制的降解,并能被活體在一定時間內(nèi)自行吸收代謝或排泄。
按照在生物體內(nèi)降解方式可分為水解型和酶解型兩種。
(三)具備效果顯示功能
具有顯示其醫(yī)用效果的功能,即生物功能性。
1.可檢查、診斷疾病2.可輔助治療疾病3.可分別滿足各臟器對維持或延長生命功能的性能要求4.具備支持活體、保護(hù)軟組織、腦和內(nèi)臟的功能等。5.具備可改變藥物吸收途徑,控制藥物釋放速度、部位,并滿足疾病治療要求的功能。(四)對醫(yī)用高分子材料生產(chǎn)與加工的要求要防止在醫(yī)用高分子材料生產(chǎn)、加工工程中引入對人體有害的物質(zhì)。1.嚴(yán)格控制用于合成醫(yī)用高分子材料的原料的純度,不能代入有害雜質(zhì),重金屬含量不能超標(biāo)。2.醫(yī)用高分子材料的加工助劑必須是符合醫(yī)用標(biāo)準(zhǔn)。3.對于體內(nèi)應(yīng)用的醫(yī)用高分子材料,生產(chǎn)環(huán)境應(yīng)當(dāng)具有適宜的潔凈級別。四.主要生物可降解纖維材料
(一)甲殼素類纖維
1.甲殼素的存在甲殼質(zhì)(chitin)又名幾丁質(zhì)、甲殼素、殼多糖,廣泛存在于節(jié)足動物(蜘蛛類、甲殼類)的翅膀或外殼及真菌和藻類的細(xì)胞壁中。在自然界中,甲殼質(zhì)的年生物合成量約100億噸,是地球上除纖維素以外的第二大有機(jī)資源,是人類可充分利用的巨大自然資源寶庫。
甲殼素(原形)甲殼素(細(xì)片)甲殼素(細(xì)粉)2.甲殼素的研究開發(fā)現(xiàn)狀
甲殼質(zhì)及其衍生物工業(yè)正在崛起,研究開發(fā)正方興未艾。從20世紀(jì)80年代以來,美國和日本等國都已經(jīng)投入了大量人力、物力進(jìn)行這方面的開發(fā)與研究。我國的甲殼質(zhì)資源極其豐富,而且曾是研究開發(fā)甲殼質(zhì)制品較早的國家之一。早在1958年,就對甲殼質(zhì)的性能及生產(chǎn)進(jìn)行過研究,并用于紡織染整上作上漿劑。進(jìn)入20世紀(jì)80年代后期,甲殼質(zhì)資源的開發(fā)利用引起了一些科研院所的重視,并開始了在醫(yī)療和保健等領(lǐng)域的研究與開發(fā)。
甲殼質(zhì)產(chǎn)品的醫(yī)學(xué)應(yīng)用甲殼質(zhì)縫合線甲殼質(zhì)止血棉甲殼質(zhì)敷料
3.甲殼質(zhì)及殼聚糖的生物活性
1)
抗菌、殺菌作用脫乙酰度為30%和70%的甲殼質(zhì)能提高宿主抗Sendai病毒及大腸桿菌感染能力。殼聚糖可抑制細(xì)菌、霉菌生長。2)
抗腫瘤作用甲殼質(zhì)可選擇性地凝聚白血病的L1210細(xì)胞,Ehrlich腹水癌C,對正常的紅血球骨髓細(xì)胞無影響。3)
促進(jìn)組織修復(fù)及止血作用甲殼質(zhì)及其降解產(chǎn)物都帶有正電荷,可以從血清中分離出血小板因子-4,增加血清中H6水平,或促進(jìn)血小板聚集或凝血素系統(tǒng)。作為止血劑有促進(jìn)傷口愈合、抑制傷口愈合纖維增生、并促進(jìn)組織生長的功能,對燒、燙傷有獨(dú)特療效。4)
增強(qiáng)免疫力殼聚糖能增強(qiáng)巨噬細(xì)胞的吞噬作用和水解酶的活性,刺激巨噬細(xì)胞產(chǎn)生淋巴因子,啟動免疫系統(tǒng),且不增加抗體的產(chǎn)生。此外,殼聚糖為天然抗酸劑,具中和胃酸、抗?jié)冏饔?,還可降低腎病患者血清膽固醇、尿素及肌酸水平。在醫(yī)藥、農(nóng)藥制劑開發(fā)中作緩釋劑載體輔料,合成人工器官(人工皮膚、粘膜、腿、牙、骨)及骨固定棒材。甲殼質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)殼聚糖的化學(xué)結(jié)構(gòu)
4.甲殼質(zhì)及殼聚糖的制備以蝦蟹殼為原料,通過以下步驟制備:①原料預(yù)處理②浸酸③堿煮④氧化脫色⑤還原⑥脫乙?;?/p>
甲殼質(zhì)和殼聚糖的制備工藝流程方框圖
蝦、蟹殼漂洗、除砂脫鈣及無機(jī)組分脫蛋白質(zhì)及脂肪脫堿、漂白水洗、烘干
甲殼質(zhì)產(chǎn)品濃堿處理水洗、烘干殼聚糖粗產(chǎn)品提純殼聚糖產(chǎn)品5.甲殼質(zhì)、殼聚糖及其衍生物的應(yīng)用(1)醫(yī)藥及醫(yī)療領(lǐng)域----生產(chǎn)藥物的原料-----藥用輔料------人工皮膚(醫(yī)用敷料)-----手術(shù)縫合線------
抗凝劑-----人工器官-----骨修復(fù)材料-----接觸眼鏡材料
(2)化妝品領(lǐng)域(3)農(nóng)業(yè)領(lǐng)域-----作植物種子處理劑-----殺菌劑(4)
其他
6.甲殼素類纖維的制備技術(shù)
甲殼素類纖維紡絲原液的制備甲殼素類纖維的成型
甲殼素類纖維的后處理
甲殼質(zhì)紡絲生產(chǎn)線
斷裂強(qiáng)度品種
線密度/tex強(qiáng)度/cN.dtex-1伸長/%打結(jié)強(qiáng)度/cN.dtex-1干強(qiáng)濕強(qiáng)干伸濕伸甲殼素纖維0.17-0.44
0.97-2.200.35-0.97
4-83-80.44-1.44殼聚糖纖維0.17-0.440.97-2.730.35-1.23
4-86-120.44-1.32表:甲殼素和殼聚糖纖維的質(zhì)量指標(biāo)
7.甲殼素類纖維的的結(jié)構(gòu)性能與應(yīng)用殼聚糖纖維的掃描電鏡照片
目前甲殼素纖維和殼聚糖纖維的斷裂強(qiáng)度較低,特別是濕強(qiáng)遠(yuǎn)低于干強(qiáng),這使它們的加工和應(yīng)用受到一定的限制。我們制備的殼聚糖纖維經(jīng)中國紡織工業(yè)協(xié)會化纖產(chǎn)品檢測中心測試。線密度為2.01dtex,斷裂強(qiáng)度為2.02.5cN/dtex,斷裂伸長率為9%左,達(dá)到國外同類纖維先進(jìn)水平。
8.甲殼素及殼聚糖纖維的加工及應(yīng)用針織→制衣甲殼素類短纖維→紡紗機(jī)織→制衣甲殼素類短纖維→疏棉→成網(wǎng)→浸軋→烘干→裁切→包裝→消毒→醫(yī)用非織造布
甲殼素類纖維產(chǎn)品甲殼質(zhì)口罩甲殼質(zhì)五指襪甲殼質(zhì)內(nèi)褲
目前國外的甲殼素類纖維主要用于醫(yī)療衛(wèi)生領(lǐng)域,特別是日本和美國利用甲殼素及其衍生物制成可吸收醫(yī)用縫合線和醫(yī)用敷料。近年日本開發(fā)了服裝用的甲殼素/纖維素共混纖維蟹鱉綸,該纖維具有抗菌、防霉、去臭、吸濕、保溫柔軟、染色性好等優(yōu)點(diǎn),已引起纖維工作者的高度重視。
(二)聚乳酸及其共聚物纖維
1.聚乳酸的原料
聚乳酸(PLA)是以乳酸為基本原料制得的。所有碳水化合物富集的物質(zhì),例如糧食、有機(jī)廢棄物(如玉米芯或其它農(nóng)作物的根、莖、葉、皮,城市有機(jī)廢物,工業(yè)下腳等)都是乳酸生產(chǎn)的原料。我國發(fā)酵乳酸工業(yè)主要采用玉米、大米、薯干粉等為發(fā)酵原料。
其是一種結(jié)構(gòu)簡單的羥基羧酸,又名-羥基丙酸、2-羥基丙酸。分子中有一個不對稱碳原子,所以有D-型和L-型兩種對映體。L-乳酸的旋光性呈左旋,D-乳酸的旋光性呈右旋,DL-乳酸都外消旋體,旋光性為零。
乳酸的結(jié)構(gòu)對應(yīng)體2.聚乳酸的合成
聚乳酸的合成方法通常有兩種,即丙交酯(乳酸的環(huán)狀二聚體)的開環(huán)聚合和乳酸的直接聚合。
利用乳酸直接縮聚制備PLA生產(chǎn)工藝簡單,但得到的聚合物分子量低,且所得聚合物分子量分布較寬,其力學(xué)性能、降解性能等不能滿足生物醫(yī)學(xué)的需要。聚乳酸及其共聚物的最大問題是價格相當(dāng)高。分子量超過100000的聚乳酸通常由價格很貴的丙交酯聚合制得,因此其在塑料和纖維方面的應(yīng)用受到限制。①丙交酯開環(huán)聚合:②乳酸直接聚合:
最近,國外正嘗試用生物合成法制取聚乳酸,即培養(yǎng)、篩選合適的微生物,在體內(nèi)直接合成聚乳酸,并通過一定的方法提取聚乳酸。該法可達(dá)到清潔生產(chǎn),同時可進(jìn)一步降低生產(chǎn)成本、提高產(chǎn)品的各種性能指標(biāo),擴(kuò)大市場應(yīng)用范圍。由于聚乳酸均聚物為疏水性物質(zhì),降解周期不易控制,因此聚乳酸共聚物的合成成了近年來醫(yī)用生物降解性高分子材料的研究熱點(diǎn)之一。
3.聚乳酸的結(jié)構(gòu)與性能
聚乳酸也稱為聚丙交酯,是一種線型聚酯類高分子。由于原料乳酸是光活性物質(zhì),有D型和L型兩種光學(xué)結(jié)構(gòu)體,因此聚乳酸亦有聚D-乳酸(PDLA)、聚L-乳酸(PLLA)和聚D,L-乳酸(PDLLA)之分。
PLA的基本性能
表PLA的基本性能PLA類型PDLAPLLAPDLLA固體結(jié)構(gòu)結(jié)晶性結(jié)晶性非結(jié)晶性熔點(diǎn)/0C180180
Tg/0C
56
熱分解溫度/0C200200180~200拉伸率/%20~3020~30
斷裂強(qiáng)度/g.d-14.0~5.05.0~6.0
水解性(370C生理鹽水中強(qiáng)度減半時間)4~6個月4~6個月2~3個月聚乳酸可發(fā)生水解反應(yīng)。降解速度與其分子量和結(jié)晶度有關(guān)。降解首先發(fā)生在聚合物無定型區(qū),材料的外形和質(zhì)量無明顯變化。隨后,結(jié)晶區(qū)大分子開始降解,水解反應(yīng)自動加速,結(jié)晶區(qū)完全消失,材料明顯失重和溶解直至完全消失。
聚乳酸制成的塑料和纖維,廢棄在自然界中能在六個月內(nèi)被常見的微生物完全分解而消失。
聚乳酸水解的中間產(chǎn)物為乳酸,它是體內(nèi)糖的正常代謝產(chǎn)物,可參與體內(nèi)生化代謝,最終生成無害的小分子水和二氧化碳。故聚乳酸無毒、無刺激性、體內(nèi)可吸收,具良好的生物相容性。而且其降解產(chǎn)物二氧化碳和水通過光合作用又可變成淀粉,這樣可在自然界中循環(huán)。因此,被公認(rèn)為是一種優(yōu)異的“綠色”聚合物,具有可持續(xù)發(fā)展的廣闊使用前景。
4.聚乳酸纖維的制備技術(shù)
聚乳酸及其共聚物的紡絲可采用溶液紡絲和熔融紡絲來實(shí)現(xiàn)。聚乳酸的溶液紡絲主要采用干紡-熱拉伸工藝
。通過干紡制得的纖維的機(jī)械性能要優(yōu)于熔紡纖維。但熔紡?fù)芤杭徑z相比具有經(jīng)濟(jì)上的優(yōu)勢,成為聚乳酸紡絲成形加工的主流。
我們對紡絲條件對聚乳酸的可紡性和初生纖維結(jié)構(gòu)性能的影響進(jìn)行了較詳細(xì)的研究。發(fā)現(xiàn)PLA的紡絲溫度窗口很窄。溫度過低(207.5℃)會產(chǎn)生毛絲嚴(yán)重、生頭困難的現(xiàn)象;過高(215℃),制得的初生纖維不能進(jìn)行拉伸。
纖維品種Tm(℃)Tg(℃)密度(g/cm3)抗張強(qiáng)度(cN/dtex)模量(cN/dtex)PLA170571.273-540-60PET256691.383-890-1005.聚乳酸纖維的性能與應(yīng)用
表聚乳酸纖維的物理性能
領(lǐng)域舉例服裝運(yùn)動服、制服、內(nèi)衣、汗衫等建筑材料種植業(yè)用網(wǎng)和無紡織物、地面覆蓋增強(qiáng)材料、催熟膜、沙袋等農(nóng)業(yè)、林業(yè)用材料防雜草袋和網(wǎng)、奶酪包布、綁帶、種子袋、農(nóng)用化學(xué)品和化肥袋漁業(yè)用材料魚網(wǎng)、海帶養(yǎng)殖網(wǎng)、魚線造紙業(yè)用材料包裝材料家用制品普通用具、室外休閑用具衛(wèi)生醫(yī)療制品尿布、個人衛(wèi)生用品、手術(shù)縫合線、衛(wèi)生紗布和海綿
表聚乳酸纖維的應(yīng)用
在生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域已在以下四個方面顯示了廣闊的應(yīng)用前景。
外科手術(shù)縫線
PLA及其共聚物由于具有生物降解性和體內(nèi)可吸收性,用作外科手術(shù)縫線能夠促進(jìn)傷口愈合并隨后降解吸收。具有較強(qiáng)的初始抗張強(qiáng)度和與傷口愈合時間相吻合的降解速率。
外科縫合線骨內(nèi)固定裝置
PLA纖維可用來增強(qiáng)PLA,大幅度提高固定材料的初始強(qiáng)度。
組織工程材料以PLA纖維為原料可以編織或組織工程支架,通過對支架微環(huán)境的調(diào)節(jié),實(shí)現(xiàn)對細(xì)胞生長和功能的控制,從而開發(fā)可移植組織和部件或體外裝置,以達(dá)到可修復(fù)和重建缺失功能的目的。牙周再生片牙周片是一種引導(dǎo)性組織再生器具,即采用膜狀物作為屏障,阻控齦組織與根面的接觸,騰出空間供骨膜韌帶及(或)齒槽骨的原有細(xì)胞生長,達(dá)到牙周病痊愈的效果。以PLA纖維為原料可以編織為人體吸收的牙周再生片。神經(jīng)導(dǎo)管其他由于PLA纖維具有很好的力學(xué)性能和生物可降解性,因此用作尿布、繃帶和用即棄工作服等,其廢棄物埋入土壤后可在6個月內(nèi)被分解掉。
(三)其它醫(yī)學(xué)纖維1.海藻酸纖維海藻酸是從海藻植物中提煉的多糖物質(zhì)。其化學(xué)結(jié)構(gòu)為C-6為羧基的D-甘露糖醛酸和L-葡萄糖酸、β-1,4結(jié)合的共聚物。海藻酸纖維可由濕法紡絲制備,將由海藻酸鈉堿性濃溶液經(jīng)過噴絲板擠出后送入含鈣離子的酸性凝固浴中,海藻酸鈉與鈣離子發(fā)生離子交換,即形成不溶于水的海藻酸鈣纖維,其缺點(diǎn)是斷裂強(qiáng)度較低。當(dāng)海藻酸鈣纖維用于傷口接觸層時,它與傷口之間相互作用,會產(chǎn)生海藻酸鈉、海藻酸鈣凝膠。這種凝膠是親水性的,可使氧氣通過而細(xì)菌不能通過,并促進(jìn)新組織的生成,因此是醫(yī)用敷料的理想原料。
2.聚乙交酯纖維聚乙交酯是由羥乙酸為單體,通過其二聚體的開環(huán)體聚合而成的。與PLA一樣,它也可以制成復(fù)絲,然后編織成手術(shù)縫合線。這種縫合線的強(qiáng)度大于腸衣線,而且與普通腸衣線相比,其炎癥反應(yīng)也少得多。它在活組織內(nèi)大約在10~18周被吸收,其吸收周期比PGLA縫合線長,但其強(qiáng)度保持情況比PGLA縫合線差。早在20世紀(jì)60年代,它就以“Dexon”的商品名投放市場。
3.聚-羥基丁酸酯及其共聚物聚-羥基丁酸酯(PHB)是一種微生物合成的聚酯。PHB及其共聚物通稱為聚羥基脂肪酸酯(PHA),是將糖類喂入細(xì)菌培養(yǎng)產(chǎn)生的。PHA存在于細(xì)胞內(nèi),通過萃取取出,PHA重量可占細(xì)菌重的90%。PHB和PHA具有生物降解性,主要發(fā)生酶降解反應(yīng),在其它條件下,降解速度很慢或步降解。PHB和PHA已用在醫(yī)療、農(nóng)業(yè)和日常生活用品上。在醫(yī)療領(lǐng)域可作中長期降解用的手術(shù)縫合線、骨釘、棒、板、醫(yī)用敷料、長效藥物的控制釋放載體。與PLA一樣,PHB和PHA可通過熔體紡絲制成長絲,然后編織成手術(shù)縫合線。
4.聚已內(nèi)酯纖維聚已內(nèi)酯(PCL)是一種半結(jié)晶性聚合物,其熔點(diǎn)為59~640C,玻璃化溫度為-600C。其結(jié)構(gòu)重復(fù)單元上有五個非極性亞甲基和一個極性酯基,這樣的結(jié)構(gòu)使得PCL具有很好的柔韌性和加工性,其力學(xué)性能與聚烯烴相似。這種材料具有很好的生物相容性和生物降解性。PCL可紡制成長絲,然后編織成手術(shù)縫合線,降解時間在2年左右,常通過共聚改性而加快其生物吸收速率。
五.我們的工作(一)甲殼質(zhì)殼聚糖1.甲殼質(zhì)殼聚糖纖維上海市科技發(fā)展基金重大科技項目(3項,1989-1998)上??萍歼M(jìn)步三等獎(1997)國家發(fā)明專利(2項,專利號ZL94116666.X、CN1149093A))實(shí)用新型專利(3項,抗菌襪、抗菌褲、文胸,2001)1998年開發(fā)了強(qiáng)度符合服裝用的甲殼質(zhì)纖維,2000開發(fā)了甲殼質(zhì)/纖維素共混纖維并批量投放市場,該纖維具有抗菌、防霉、去臭、吸濕、保濕、柔軟、染色性好等優(yōu)點(diǎn),制成的抗菌襪、抗菌褲、嬰兒袍、文胸等經(jīng)醫(yī)院臨床應(yīng)用,證實(shí)它們具有良好的抑菌性能。純紡者抑菌率達(dá)99%以上;混紡者抑菌率達(dá)75%左右,具有良好的保健功能。這是由于殼聚糖分子結(jié)構(gòu)上有獨(dú)特的活性基團(tuán),對大腸
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