本文格式為Word版，下載可任意編輯——高分子物理習題

（1）??C?c?0

（2）A2

2（3）x1

（4）???

（5）h

29.寫出高分子溶液的滲透壓方程，并回復以下問題（1）與理想溶液的滲透壓方程有何區(qū)別（2）據什么理論推導而成

該方程在測定聚合物結構與性能上有何應用價值？

30.試提出三種參數判斷聚合物溶劑的優(yōu)劣，寫出該參數的數學表達式，指出判斷的標準，提出測定該參數的一種試驗方法。

31.已知聚丙烯在0溶劑中的無擾尺寸A為0.0835nm，試求（1）真實鏈的剛性系數（2）等效自由結合鏈的鏈段長度

32.寫出溶度參數哈金斯參數其次維里系數排除體積以及擴張因子等參數的數學表達式及物理意義。闡述它們的應用價值，提出測定該參數的一種試驗方法。

33.已知非晶態(tài)的聚乙烯的密度為0。85g/cm3，其內聚能為8.58KJ/mol，試計算：

（1）聚乙烯的內聚能密度（2）聚乙烯的溶度參數

34.寫出兩個判別溶劑優(yōu)劣的參數，它們?yōu)楹沃禃r，該溶劑是高聚物的良溶劑、不良溶劑和θ溶劑?高聚物在上述溶劑中的形態(tài)如何?

35.試提出三種參數判斷聚合物溶劑的優(yōu)劣，寫出該參數的數學表達式，指出判斷的標準，提出測定該參數的一種試驗方法。

36．何謂溶脹與溶解？試從分子運動的觀點說明線型高分子和交聯(lián)高分子溶脹的最終結果的區(qū)別。

答：溶解是指溶質分子通過分子擴散與溶劑分子均勻混合成為分子分散的均相體系。溶脹是溶劑分子滲透進入高聚物中，使高聚物體積膨脹，交聯(lián)高聚物不能被溶劑溶解，僅能吸收大量溶劑而溶脹，溶脹的條件與線型高聚物形成溶液的條件一致。

37.何謂溶度參數？高聚物的溶度參數如何測定？

答：定義內聚能密度的平方根δ為溶劑的溶度參數:δ1＝（△E/V）1/2；高聚物的溶度參數只能用間接法測定，對于非極性溶液體系來說，假使我們能找到某種溶劑，它與高聚物能以任何比例互溶，相互不發(fā)生反應或締合，而且溶解過程沒有體積和焓的變化，這種溶劑的δ值就可以作為該高聚物的溶度參數。尋常采用的試驗測定方法是粘度法或交聯(lián)后的溶脹度法，選擇若干中溶度參數不同的液體作為溶劑，分別測定高聚物在這些溶劑中的極限粘數，極限粘數極大值所對應的溶度參數可作為高聚物的溶度參數。同樣，測定交聯(lián)高聚物在不同溶劑中的平衡溶脹比Q值，把Q的極大值所對應的溶劑的溶度參數作為聚合物的溶度參數。

?F還可由結構單元中各基團或原子的摩爾引力常數F直接計算得到：?2?~（式

V~中F為高聚物中各基團的摩爾引力常數，V為重復單元的摩爾體積）。

38.根據選擇溶劑的規(guī)則，各舉一例選擇相應高聚物的適當溶劑。

答：對于非晶態(tài)的非極性高聚物，根據公式?HM/V?1?2?(?1??2)2，等式的左面表示單位體積溶液的混合熱，假使δ1和δ2愈接近，則△HM愈小，兩種液體愈能相互溶解。如聚苯乙烯是弱極性的，δ2＝9.1，因此溶度參數δ1在8.9-10.8的甲苯、苯、氯仿、順二氯乙烯、苯胺等極性不大的液體都是它的溶劑，而極性太強的丙酮（δ1＝10.0）卻不能溶解聚苯乙烯。對于非晶態(tài)的極性高聚物，則按公式：

?HM?V?1?2[(?1??2)2?(?1??2)2]（式中ω是指極性部分的溶度參數，Ω是指非極性部分的溶度參數）

要求溶劑的溶度參數和極性都要與高聚物接近才能使其溶解。例如極性很強的聚丙烯腈不能溶解在溶度參數與它接近的乙醇、甲醇、苯酚、乙二醇等溶劑中，這

是由于這些溶劑的極性太弱了。而只有極性分數在0.682至0.924的二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、乙腈、二甲基亞砜、丙二腈和碳酸乙烯酯等才能使其溶解。結晶性非極性高聚物的溶劑選擇：由于它的溶解包括兩個過程，其一是結晶