1第12章 電位分析及離子選擇性電極分析法P216什么是電位分析法？什么是離子選擇性電極分析法？度的電化學(xué)分析法稱為電位分析法。以離子選擇性電極做指示電極的電位分析，稱為離子選擇性電極分析法。何謂電位分析中的指示電極和參比電極？金屬基電極和膜電極有何區(qū)分？極稱為參比電極?；钚阅?。TISAB溶液？它有哪些作用？pH緩沖劑和肯定的掩蔽劑，構(gòu)成總離子強度調(diào)整緩沖液〔TISA。pH、消退干擾離子影響、穩(wěn)定液接電位。25pH=4.00的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液測得電池：玻璃電極｜H+〔a=X

L-1〕║飽·0.814Vc(HAc)=1.00×10-3mol

L-1的醋酸溶液中，此電池a

·+=[H+])解：∵Eφ-φ=φ

H-〔K-0.0592pH〕1 (+)

〔+〕 1

-〔K-0.0592pH〕2 (+)

〔+〕 2∴E-E=E-0.814=0.0592(pH-pH)2 1 2 2 1∴E=0.814+0.0592(-lg√Kc－4.00)=0.806〔V〕26．25pH=5.21｜H+〔a=Xmol

L-1〕║飽·0.209V，假設(shè)用四種試液分別代替標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，測得電動勢分別為pHH+活度1〕ΔE=0.064-0.209=0.0592(pH-pH1 s∵pH=5.21s∴pH=2.76 a=1.74×10-3mol

L-11 H+ ·E=0.329-0.209=0.0592(pH-pH)2 s∵pH=5.21s∴pH=7.24 a=5.75×10-8mol

L-12 H+ ·E=0.510-0.209=0.0592(pH-pH)3 s∵pH=5.21s∴pH=10.29 a=5.10×10-11mol

L-13 H+ ·〔4〕ΔE=0.677-0.209=0.0592(pH-pH)4 s∵pH=5.21s∴pH=13.12 a=7.60×10-14mol

L-14 H+ ·7．25℃時，電池：“鎂離子電極｜Mg2+〔a=1.8×10-3molL-1〕║飽和甘汞電極”的電動·0.411VMg2+0.439VpMgEE=〔0.0592/2〕pMg+〔0.0592/2〕lg(1.8×10-3)2 10.439-0.411=〔0.0592/2〕pMg-0.0813∴pMg=3.698．25℃時，電池：“NO-離子電極｜NO-〔a=6.87×10-3mol

L-1〕║飽和甘汞電極”的電動3 3 ·0.3674VNO-NO-0.4464V，試求試液的3 3pNO3EE=0.4464--0.3674=-0.0592pNO-0.0592lg(6.87×10-3)2 1 30.079=-0.0592pNO+0.1283=0.82834章原子吸取光譜法P601．影響原子吸取譜線寬度的因素有哪些？其中最主要的因素是什么？答：影響原子吸取譜線寬度的因素有自然寬度Δf、多普勒變寬和壓力變寬。其中最主N要的是多普勒變寬和洛倫茲變寬。原子吸取光譜法，承受極大吸取進展定量的條件和依據(jù)是什么？答：原子吸取光譜法，承受極大吸取進展定量的條件：①光源放射線的半寬度應(yīng)小于吸0定量的依據(jù)：A=Kc原子吸取光譜儀主要由哪幾局部組成？各有何作用？光源的作用：放射待測元素的特征譜線。原子化器的作用：將試樣中的待測元素轉(zhuǎn)化為氣態(tài)的能吸取特征光的基態(tài)原子。分光系統(tǒng)的作用：把待測元素的分析線與干擾線分開，使檢測系統(tǒng)只能接收分析線。光度的形式顯示出來。使用空心陰極燈應(yīng)留意些什么？如何預(yù)防光電倍增管的疲乏？預(yù)熱；選擇適當(dāng)?shù)臒綦娏鳌ｎA(yù)防光電倍增管的疲乏的方法：避開長時間進展連續(xù)光照。與火焰原子化器相比，石墨爐原子化器有哪些優(yōu)缺點？答：與火焰原子化器相比，石墨爐原子化器的優(yōu)點有：原子化效率高，氣相中基態(tài)原子備簡單，費用較高。光譜干擾有哪些，如何消退？擾四類。消退方法：與標(biāo)準(zhǔn)溶液的物理干擾相全都。化學(xué)干擾的消退方法：參加釋放劑或保護劑。電離干擾的消退方法：參加肯定量的比待測元素更簡潔電離的其它元素〔即消電離劑以到達抑制電離的目的。塞曼效應(yīng)校正的方法消退背景吸取。比較標(biāo)準(zhǔn)參加法與標(biāo)準(zhǔn)曲線法的優(yōu)缺點。基體效應(yīng)差異較大，測定的準(zhǔn)確度欠佳。分分析，準(zhǔn)確度較高；缺點是不能消退背景吸取，對批量樣品測定手續(xù)太繁，不宜承受。1.9nm為標(biāo)度，對應(yīng)0.1mm、0.2mm1.0mm，求該儀器色散元件的線色散率倒數(shù)；假設(shè)單色儀所對應(yīng)的光譜通帶各為多少？解： ∵W=D·S∴D=W/S∴D1=W1/S1=0.19/0.1=1.9nm.mm-1D2=W2/S2=0.38/0.2=1.9nm.mm-1D3=W3/S3=1.9/1.0=1.9nm.mm-1W1=D·S1=2.0×0.05=0.1nmW2=D·S2=2.0×0.1=0.2nmW3=D·S3=2.0×0.2=0.4nmW4=D·S4=2.0×2.0=4.0nm1.00g0.00mL、1.00mL、L-1ZnCl225.0mL，在原子吸取光譜儀上測定吸光度·0.23、0.4530.680，求植株試樣中鋅的含量〔3.33×10-3g.-1。Cxmol.L-1∵A=KC∴A1=KCxA2=K(25×10-3Cx+1.00×0.0500×65.4×10-3)/25×10-3A3=K(25×10-3Cx+2.00×0.0500×65.4×10-3)/25×10-3解之得Cx=2×10-3mol.L-13.33×10-3g.g-1第5章 紫外可見吸取光譜法P82電子躍遷有哪幾種類型？哪些類型的躍遷能在紫外及可見光區(qū)吸取光譜中反映出來？答：電子躍遷的類型有四種：б→б*，n→б*，n→π*，π→π*。4．何謂發(fā)色團和助色團？舉例說明。答：發(fā)色團指含有不飽和鍵，能吸取紫外、可見光產(chǎn)生n→π*或π→π*躍遷的基團。例如：＞C=C＜，—C≡C—，＞C=O，—N=N—，—COOH等。助色團：指含有未成鍵n電子，本身不產(chǎn)生吸取峰，但與發(fā)色團相連能使發(fā)色團吸取NH2，—OH，—OR，—SR，—X等。κ為1.4×104L0.850，計算溶液的濃度。解：∵A=KCL

mol-1·

cm-1，現(xiàn)用∴C=A/〔KL〕=0.850/(1.4×104×1)=0.607×10-4〔mol

L-1〕·10．KCrO372nmKCrOc(KCrO)=3.002 4 2 4 2 4×10-5molL-11cm,71.6〔1該溶液的吸光·〔2〕〔3〕3cm，則透射比多大？1〕A=-lgT=-lg71.6%=0.415(2)K=A/(CL)=0.415/(3.00×10-5×1)=4.83×103 〔Lmol-1

cm-1〕· ·(3)∵lgT=-A=-KCL=-4.83×103×3.00×10-5×3=-0.4347∴T=36.75%苯胺在λmax280nmκ為1430L

mol-1

· ·30%1cm,100mLXg,則∵A=-lgT=KCL∴0.523=1430×(X/M×100×10-3)×1X=3.4×10-3g某組分a溶液的濃度為5.00×10-4mol L-1，在1cm吸取池中于440nm及590nm下其·吸光度為0.638及0.139；另一組分b溶液的濃度為8.00×10-4mol L-1，在1cm吸取池中于·440nm590nm0.1060.470ab1cm440nm590nm1.0220.414，abKa440

·Ca·L=Aa440∴Ka440Ka

=Aa440=Aa

/〔Ca·L〕=0.638/(5.00×10-4×1)=1.28×103/〔Ca·L〕=0.139/(5.00×10-4×1)=2.78×102590Kb =Ab

590/〔Cb·L〕=0.106/(8.00×10-4×1)=1.33×102440 440Kb590

=Ab /〔Cb·L〕=0.470/(8.00×10-4×1)=5.88×102590

=Ka ·Ca·L+Kb

·Cb·L440

440

440Aa+b

=Ka

·Ca·L+Kb

·Cb·L590

590

590∴有 1.022=1.28×103×Ca×1+1.33×102×Cb×10.414=2.78×102×Ca×1+5.88×102×Cb×1解之得 Ca=7.6×10-4〔mol·Cb=3.7×10-4〔mol·

L-1〕〕第7章 分子發(fā)光分析法3．第一其次單色器各有何作用？熒光的檢測器為什么不放在光源與液池的直線上？是濾去雜散光和雜質(zhì)所放射的熒光。熒光的檢測器不放在光源與液池的直線上是為了消退激發(fā)光及散射光的影響。5．熒光光譜的外形打算于什么因素？為什么與激發(fā)光的波長無關(guān)？答：熒光光譜的外形打算于SS0 1的分布狀況。熒光光譜的外形與激發(fā)光的波長無關(guān)是由于熒光光譜是由S1

態(tài)的最低能級躍遷S態(tài)的各振動能級產(chǎn)生。0第15章 分別分析法導(dǎo)論P261塔板理論的主要內(nèi)容是什么？它對色譜理論有什么奉獻？它的缺乏之處在哪里？接引用分餾過程的概念、理論和方法來處理色譜分別過程。塔板理論形象地描述了某一物質(zhì)在柱內(nèi)進展屢次安排的運動過程，n越大，H越小，柱效能越高，分別得越好。定性地給出了塔板數(shù)及塔板高度的概念。系數(shù)與濃度的關(guān)系被無視了、安排平穩(wěn)被假設(shè)為瞬時到達的等。因此，塔板理論不能解釋在不同的流速下塔板數(shù)不同這一試驗現(xiàn)象，也不能說明色譜峰為什么會展寬及不能解決如何提高柱效能的問題。展？答：速率理論的主要內(nèi)容是范第姆特方程式：H=A+B/+C質(zhì)過程等因素。與塔板理論相比，速率理論解釋了色譜操作條件如何影響分別效果及如何提高柱效能。答：分別度是指相鄰兩色譜峰的保存值之差與兩峰寬度平均值之比。表達式：R= tR2-tR11/2(Y+Y)1 2n，增加選擇性2，1，容量因子k來改善分別度。色譜定性的主要方法有哪些？多機連用有什么優(yōu)越性？答：色譜定性的主要方法有：1與標(biāo)樣比照的方法；2利用保存指數(shù)法定性；3方法結(jié)合定性。多機連用能充分發(fā)揮色譜分別的特長，也能充分發(fā)揮質(zhì)譜或光譜定構(gòu)造的特長。答：色譜定量常用歸一法、內(nèi)標(biāo)法及外標(biāo)法。f/(A1f1+Af

+…+Af)ifii

iisfsm〕s

22 nn歸一法具有簡便、準(zhǔn)確的優(yōu)點，對操作條件如進樣量、溫度、流速等的掌握要求不苛刻。但是在試樣組分不能全部出峰時不能使用這種方法。內(nèi)標(biāo)法測定結(jié)果比較準(zhǔn)確，操作條件對測定的準(zhǔn)確度影響不大。重現(xiàn)性要求很高。40cm長的填充柱上得到的：化合物tR/minY/min空氣2.5—A10.71.3B11.61.4甲苯，C14.01.8〔1〕平均的理論塔板數(shù)；〔2〕平均塔板高度；〔4〕甲苯與甲基環(huán)己烯的分別度。1解：(1) 1

+n2

)/3=16(10.7/1.3)2+16(11.6/1.4)2+16(14.0/1.8)2/3=1050(2) H=L/n=40/1050=0.038㎝

=(t

)/[1/2(Y

+Y)]=(11.6-10.7)/[1/2(1.3+1.4)]=0.67

AB=(t

R(B)t

R(A) A)/[1/2(Y+Y

B)]=(14.0-11.6)/[1/2(1.4+1.8)]=1.50CB R(C) R(B) B C有甲、乙兩根長度一樣的色譜柱，測得它們在范第姆特方程式中的各項常數(shù)如下：甲柱：A=0.07cm，B=0.12cm2

s-1，C=0.02s；乙柱：A=0.11cm，B=0.10cm2·

s-1，C=0.05s。求：·u〔2〕哪一根柱子的柱效能高？解(1)對甲柱有：u =(B/C)1/2=(0.12/0.02)1/2=2.45cms-1最正確 ·H =A+2(BC)1/2=0.07+2(0.12×0.02)1/2=0.168cm對乙柱有：u

最小=(B/C)1/2=(0.10/0.05)1/2=1.41cm

s-1最正確 ·H =A+2(BC)1/2=0.11+2(0.10×0.05)1/2=0.251cm最小從(1)中可看出甲柱的柱效能高。tR

〔A〕

=4.5min，tRRt=7.5min，Rt〔B〕

=10.4mint=1.4min〔1BA〔2CB的相對M〔C〕M3〕B組分在此柱中的容量因子是多少？解：(1)

/t

=(7.5-1.4)/(4.5-1.4)=1.97B,A

R(B)

R(A)(2)

/t =(10.4-1.4)/(7.5-1.4)=1.48C,B

R(C) R(B)BkB

=t

R(B)

=(7.5-1.4)/1.4=4.36在混合酚試樣中僅含有苯酚，o-甲酚，m-甲酚，p-甲酚四種組分，經(jīng)乙?；幚砗?，測得色譜圖，從圖上測得各組分的峰高、半峰寬以及測得相對校正因子分別如下：化合物苯酚o-甲酚m-甲酚p-甲酚峰高/mm64.0104.189.270.0/mm1.942.402.853.22相對校正因子(f)0.850.951.031.00求各組分的質(zhì)量分數(shù)。1 11 11 22 33 44=Af/(Af+A1 11 11 22 33 440)=105.54/830.13=12.72%同理：w2=237.35/830.13=28.59%w3=261.85/830.13=31.54%w4=225.40/830.13=27.15%1.055g，以環(huán)己酮作0.1907g環(huán)己酮加到試樣中，混合均勻后進樣，得如下數(shù)據(jù)：化合物化合物峰面積/cm2甲酸14.83.83乙酸72.61.781331.00丙酸42.41.07求甲酸、乙酸和丙酸的質(zhì)量分數(shù)。解：由于以環(huán)己酮作內(nèi)標(biāo)所以wi=Afim/(Afsm)i s sw =14.8×3.83×0.1907/(133×1.00×1.055)=7.70%甲酸w =72.6×1.78×0.1907/(133×1.00×1.055)=17.56%乙酸w =42.4×1.07×0.1907/(133×1.00×1.055)=6.17%丙酸第16章 氣相色譜法P1．簡述氣相色譜儀的分別原理。氣相色譜儀一般由哪幾局部組成？各有什么作用？用〔溶解、吸附等，由于混合物中各組分理化性質(zhì)和構(gòu)造上的差異，與固定相發(fā)生作用的大小、強弱不同，在同一推動力作用下，各組分在固定相中的滯留時間不同，從而使混合物中各組分按肯定挨次從柱中流出。氣相色譜儀一般由氣路系統(tǒng)、進樣系統(tǒng)、分別系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)和記錄與數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成。氣路系統(tǒng)的作用：為色譜分析供給純潔、連續(xù)的氣流。分別系統(tǒng)的作用：使樣品分別開。檢測系統(tǒng)的作用：把從色譜柱流出的各個組分的濃度〔或質(zhì)量〕信號轉(zhuǎn)換為電信號。行數(shù)據(jù)處理。試述熱導(dǎo)、氫火焰離子化和電子捕獲檢測器的根本原理，它們各有什么特點？好，靈敏度適宜，線性范圍寬。速成反比。它的特點是高選擇性，高靈敏度。穩(wěn)定性好，響應(yīng)快，線性范圍寬。對載體和固定液的要求分別是什么？如何選擇固定液？答：對載體的要求：1外表應(yīng)是化學(xué)惰性的，即外表沒有吸附性或