持久性有機(jī)污染物POPs第1頁(yè)/共34頁(yè)P(yáng)OPs判斷標(biāo)準(zhǔn)持久性：根據(jù)半衰期,水體＞180天，土壤＞360天；生物蓄積性：根據(jù)生物富集系數(shù)＞5000；遠(yuǎn)距離遷移性：根據(jù)蒸氣壓,0.01-1kPa；地球兩極是否存在：水中濃度＞10ng/L。國(guó)際化學(xué)品協(xié)會(huì)理事會(huì)（ICCA）推薦第2頁(yè)/共34頁(yè)

殺蟲(chóng)劑(Pesticides)POPs工業(yè)化學(xué)品(Industrialchemicals)

生產(chǎn)中的副產(chǎn)品(Unintendedby-products)

POPs的來(lái)源與種類(lèi)第3頁(yè)/共34頁(yè)不完全燃燒與熱解的產(chǎn)物如城市垃圾、醫(yī)院廢棄物、木材及廢家具的焚燒、汽車(chē)尾氣、有色金屬生產(chǎn)和鑄造、煉焦、發(fā)電、水泥、石灰、磚、陶瓷等工業(yè)的廢氣，都是城市大氣POPs的主要來(lái)源。符合POPs定義的物質(zhì)有數(shù)千種之多，它們通常是具有某些特殊化學(xué)結(jié)構(gòu)的同系物或異構(gòu)體。

3、POPs的來(lái)源與種類(lèi)第4頁(yè)/共34頁(yè)聯(lián)合國(guó)環(huán)境規(guī)劃署（UNEP）規(guī)定的12種POPs艾氏劑（Aldrin）：

有機(jī)氯農(nóng)藥狄氏劑（Dieldrin）：

有機(jī)氯農(nóng)藥異狄氏劑（Endrin）：

有機(jī)氯農(nóng)藥滴滴涕（DDT）：

有機(jī)氯農(nóng)藥，也用作農(nóng)藥中間體氯丹（Chlordane）：

有機(jī)氯農(nóng)藥毒殺芬（Toxaphene）：

有機(jī)氯農(nóng)藥六氯苯（Hexachlobenzene）：

有機(jī)氯農(nóng)藥，也用作精細(xì)化工產(chǎn)品滅蟻靈（Mirex）：

有機(jī)氯農(nóng)藥七氯（Heptachlor）：

有機(jī)氯農(nóng)藥多氯聯(lián)苯（PCBs）：

精細(xì)化工產(chǎn)品二惡英和呋喃類(lèi)（PCDDs/PCDFs）：

非故意制造的副產(chǎn)品或者二次污染物質(zhì)第5頁(yè)/共34頁(yè)1998年6月在丹麥奧爾胡斯召開(kāi)的泛歐環(huán)境部長(zhǎng)會(huì)議上，美國(guó)、加拿大和歐洲等32個(gè)國(guó)家正式簽署了《關(guān)于長(zhǎng)距離越境空氣污染物公約》，提出了16種（類(lèi)）加以控制的POPs，除了UNEP提出的12種物質(zhì)之外六溴聯(lián)苯林丹(99.5%的六六六丙體制劑）多環(huán)芳烴五氯酚《關(guān)于遠(yuǎn)距離越境空氣污染物公約》第6頁(yè)/共34頁(yè)P(yáng)OPs在環(huán)境中的轉(zhuǎn)歸

POPs空氣

土壤

水體生物富集(食物鏈)

呼吸

食物

飲水人體危害

第7頁(yè)/共34頁(yè)P(yáng)OPs在水體中的半衰期大多在幾十天至20年，個(gè)別長(zhǎng)達(dá)100年；在土壤中半衰期大多在1-12年，個(gè)別長(zhǎng)達(dá)600年；生物富集因子（BCF）高達(dá)4000-70000之間。

POPS對(duì)人體健康和生態(tài)環(huán)境具有極大的危害。POPs在環(huán)境中的滯留時(shí)間第8頁(yè)/共34頁(yè)全球蒸餾蚱蜢跳效應(yīng)第9頁(yè)/共34頁(yè)

內(nèi)分泌干擾免疫毒性

生殖系統(tǒng)毒性

POPs

人體危害神經(jīng)系統(tǒng)毒性

內(nèi)臟器官毒性

致癌、致畸、致突變AirFoodWaterPOPs對(duì)人體的危害第10頁(yè)/共34頁(yè)一。典型POPs——DDT二氯二苯基三氯乙烷(滴滴涕)二二三DDT的球棍結(jié)構(gòu)圖

DDT分子圖

第11頁(yè)/共34頁(yè)1940年，瑞士的嘉基公司成功地開(kāi)發(fā)了DDT殺蟲(chóng)劑產(chǎn)品，從此DDT在世界范圍內(nèi)得到了廣泛地應(yīng)用。DDT化學(xué)結(jié)構(gòu)式DDT分子的平面結(jié)構(gòu)圖DDT的球棍結(jié)構(gòu)圖PaulMüller（繆勒）1847年，德國(guó)著名化學(xué)家蔡德勒合成了—種有機(jī)氯化合物，化合物中含有兩個(gè)氯苯和一個(gè)三氯甲基，化學(xué)名稱(chēng)為2,2-雙-(對(duì)氯苯基)，1,1,1-三氯乙烷簡(jiǎn)稱(chēng)為DDT(我國(guó)又稱(chēng)滴滴涕或二二三)。1932年，瑞士科學(xué)家繆勒開(kāi)始研究有機(jī)氯化合物與殺蟲(chóng)活性之間的關(guān)系，發(fā)現(xiàn)DDT具有以下幾個(gè)特征：(1)對(duì)害蟲(chóng)毒性很高：(2)對(duì)溫血?jiǎng)游锖椭参锵鄬?duì)無(wú)害；(3)無(wú)刺激性，氣味很??；(4)能廣泛施用；(5)化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定且殘效期長(zhǎng)；(6)價(jià)廉且容易大量生產(chǎn)。DDT:功臣還是災(zāi)難第12頁(yè)/共34頁(yè)DDT的殺蟲(chóng)功效

DDT具有很好的廣普殺蟲(chóng)作用。能夠有效地消滅森林害蟲(chóng)、棉花害蟲(chóng)、蔬菜害蟲(chóng)等、在防治棉花蕾期害蟲(chóng)、越冬紅蛉蟲(chóng)、果樹(shù)害蟲(chóng)和粘蟲(chóng)等效果尤為突出。作為有機(jī)合成農(nóng)藥，DDT的效率高、用量少，易于使用。DDT還能有效地消滅蚊、蠅、蚤、虱、臭蟲(chóng)等衛(wèi)生害蟲(chóng)，在防治致命的傳染病如斑疹傷寒和瘧疾中屢建奇功。自DDT問(wèn)世以來(lái)，各種化學(xué)合成農(nóng)藥不斷被合成和應(yīng)用、化學(xué)農(nóng)藥的種類(lèi)和產(chǎn)量不斷增加。到20世紀(jì)70年代中期，世界農(nóng)藥產(chǎn)品已達(dá)1300種，年產(chǎn)量達(dá)5000t(按100％純度計(jì))的大噸位產(chǎn)品達(dá)30—40個(gè)，農(nóng)藥產(chǎn)量達(dá)200萬(wàn)t(按100％純度計(jì))。DDT:功臣還是災(zāi)難第13頁(yè)/共34頁(yè)由于DDT的神奇作用、使用的范圍和場(chǎng)所越來(lái)越廣，在20世紀(jì)40年代DDT的使用量達(dá)到了頂峰。我國(guó)在1946年開(kāi)始小規(guī)模地生產(chǎn)DDT，新中國(guó)成立后，農(nóng)藥工業(yè)開(kāi)始快速地發(fā)展、1951年首次用飛機(jī)噴灑DDT，消滅蚊子。DDT:功臣還是災(zāi)難第14頁(yè)/共34頁(yè)海水被DDT污染，濃度為0.000005ppm；浮游生物富集后體內(nèi)可達(dá)0.04ppm（富集約1000倍）；魚(yú)吞食浮游生物后，體內(nèi)富集到2.07ppm（富集約40000倍）；水鳥(niǎo)吞食魚(yú)類(lèi)后，體內(nèi)可高達(dá)75.5ppm（富集約100萬(wàn)倍），導(dǎo)致水鳥(niǎo)大批中毒或死亡。第15頁(yè)/共34頁(yè)美國(guó)海洋生物學(xué)家雷切爾卡爾進(jìn)出版的《寂靜的春天》一書(shū)中，列舉了大量的事實(shí)，說(shuō)明了DDT對(duì)生態(tài)環(huán)境的嚴(yán)重影響。20世紀(jì)70年代起，美國(guó)及西歐等發(fā)達(dá)國(guó)家開(kāi)始限制和禁止使用DDT。我國(guó)子1983年宣布停止生產(chǎn)和使用DDT，從此DDT這一曾經(jīng)為人類(lèi)健康和農(nóng)業(yè)發(fā)展做出過(guò)杰出貢以的農(nóng)藥退出了歷史舞臺(tái)。DDT的危害DDT的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、不易降解，在自然界及生物體內(nèi)可以較長(zhǎng)時(shí)間存在，通過(guò)食物鉸富集、毒性增大、導(dǎo)致魚(yú)類(lèi)和鳥(niǎo)類(lèi)的死亡，甚至在南極大陸定居的企鵝體內(nèi)都有DDT的存在，對(duì)人類(lèi)的健康也構(gòu)成了威脅。DDT:功臣還是災(zāi)難第16頁(yè)/共34頁(yè)DDT的優(yōu)點(diǎn)1．對(duì)害蟲(chóng)毒性很高；2．對(duì)溫血?jiǎng)游锛爸参餆o(wú)害；3．無(wú)刺激性及氣味極淡；4．能廣泛施用；5．化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定且殘效期長(zhǎng)；6．廉價(jià)且容易大量生產(chǎn)。第17頁(yè)/共34頁(yè)DDT不可磨滅的歷史功績(jī)

要吃白米飯，只要“二二三”。控制了1944年那不勒斯斑疹傷寒的早期流行。對(duì)瘧疾的傳染的防治。繆勒于1948年榮獲諾貝爾醫(yī)學(xué)及生理學(xué)獎(jiǎng)。第18頁(yè)/共34頁(yè)DDT退出歷史舞臺(tái)

美國(guó)及西歐發(fā)達(dá)國(guó)家，1960’s～1970’s中國(guó)臺(tái)灣1972年7月1日中國(guó)大陸

1983年第19頁(yè)/共34頁(yè)DDT退出歷史舞臺(tái)的原因DDT的持效性強(qiáng)，能在自然界及生物體內(nèi)較長(zhǎng)時(shí)間停留，并通過(guò)食物鏈富集，在動(dòng)物體內(nèi)特別是動(dòng)物體內(nèi)的脂肪組織內(nèi)積累，還可通過(guò)胚胎傳給胎兒，或通過(guò)母乳毒害嬰兒，形成典型的累積性殘留，對(duì)人體健康和生態(tài)環(huán)境都有不利影響。第20頁(yè)/共34頁(yè)一類(lèi)能在環(huán)境中長(zhǎng)久滯留，對(duì)生物體具有強(qiáng)烈毒性的多氯代二苯化合物廣義的二噁英包含三類(lèi)物質(zhì)PCDDs，多氯代二苯并二噁英，有75種異構(gòu)體PCDFs，多氯代二苯并呋喃，有135種異構(gòu)體PCBs，多氯聯(lián)苯，有13種異構(gòu)體環(huán)境中共有上百種。2,3,7,8-TCDD是毒性最強(qiáng)的二噁英，俗稱(chēng)世紀(jì)劇毒。二。典型POPs——二噁英（dioxin）第21頁(yè)/共34頁(yè)污染來(lái)源垃圾燃燒含氯碳?xì)浠衔锏娜紵a(chǎn)物。環(huán)境中95%的dioxin來(lái)源于垃圾燃燒。生產(chǎn)過(guò)程：許多含氯工業(yè)產(chǎn)品的副產(chǎn)物農(nóng)藥合成的副產(chǎn)物（雜質(zhì)）：除草劑、落葉劑、五氯酚聚氯乙烯塑料的生產(chǎn)造紙工業(yè)：用氯漂白人為釋放消滅血吸蟲(chóng)使用大量五氯酚戰(zhàn)爭(zhēng)中使用落葉劑agentorange木、棉、紙、煤、等都含有木質(zhì)素及纖維素等高分子苯環(huán)聚合物，焚燒時(shí)有氯就可聚合成dioxin。含氯塑料燃燒時(shí)更容易形成dioxin。溫度低于1000c°，空氣供給不足，燃燒不完全時(shí)易形成第22頁(yè)/共34頁(yè)機(jī)體暴露、分布及代謝暴露方式空氣吸入食物攝入食物鏈蓄積：魚(yú)體中濃度可為水中濃度的十萬(wàn)倍飼料污染：1999年比、法、德、荷四國(guó)動(dòng)物飼料污染事件。嬰兒通過(guò)母乳暴露分布及代謝脂溶性強(qiáng)，易在脂肪蓄積，不易排出

1999年5月底，比利時(shí)國(guó)內(nèi)發(fā)生雞飼料被污染導(dǎo)致肉雞體內(nèi)dioxin致癌物含量超標(biāo)。出口的禽畜類(lèi)食品和乳制品大大減少。直接經(jīng)濟(jì)損失3．55億歐元，相關(guān)經(jīng)濟(jì)損失超過(guò)10億歐元。比利時(shí)首相和兩名部長(zhǎng)因采取環(huán)保措施不力而引咎辭職，聯(lián)合政府垮臺(tái)，肇事者被送上法庭。第23頁(yè)/共34頁(yè)對(duì)人體健康危害致癌性TCDD是很強(qiáng)的多位點(diǎn)致癌物。1997年WHO將其確認(rèn)為一級(jí)致癌物在動(dòng)物中易誘發(fā)軟組織肉瘤、淋巴網(wǎng)狀細(xì)胞瘤、肝、肺、前列腺、粘膜和皮膚癌癥。人群調(diào)查結(jié)果表明，與呼吸系統(tǒng)癌癥死亡率具有明顯相關(guān)性

致畸性誘發(fā)唇顎裂等多種畸形第24頁(yè)/共34頁(yè)生殖毒性動(dòng)物：減少精子數(shù)、降低雌性生育能力、誘發(fā)子宮內(nèi)膜異位人群：被agentorange嚴(yán)重污染的南越村莊，從1979年1月~1982年6月，共有妊娠9264次，其中流產(chǎn)1920次（20.7%），死產(chǎn)2.3%，早產(chǎn)22.2%，葡萄胎1.8%，先天畸形1.1%內(nèi)分泌干擾活性具有類(lèi)雌激素效應(yīng)，干擾正常雌激素功能干擾甲狀腺素活性免疫毒性胸腺萎縮、影響T細(xì)胞和抗體的免疫應(yīng)答第25頁(yè)/共34頁(yè)P(yáng)OPs的研究現(xiàn)狀和防治對(duì)策第26頁(yè)/共34頁(yè)

國(guó)外發(fā)達(dá)國(guó)家近年相繼啟動(dòng)的一系列大型環(huán)境科學(xué)研究計(jì)劃如美國(guó)的清潔水計(jì)劃、清潔空氣計(jì)劃、超級(jí)基金計(jì)劃、內(nèi)分泌干擾素計(jì)劃、世界衛(wèi)生組織的國(guó)際化學(xué)品安全性計(jì)劃、有毒化學(xué)品的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)研究計(jì)劃中，微量有機(jī)污染物均是主要研究對(duì)象。第27頁(yè)/共34頁(yè)

為了在全球范圍內(nèi)對(duì)微量有毒有機(jī)污染物采取共同行動(dòng),包括我國(guó)在內(nèi)的127個(gè)國(guó)家和地區(qū)的代表于2001年5月23日簽署了旨在嚴(yán)格禁止或限制使用12種持久性有機(jī)污染物（POPs）的《斯德哥爾摩公約》。全球分12區(qū)，我國(guó)參加中國(guó)東北區(qū)的POPs研究2004年5月17日強(qiáng)制實(shí)施。《斯德哥爾摩公約》第28頁(yè)/共34頁(yè)P(yáng)OPs物質(zhì)的篩選認(rèn)定、在全球范圍內(nèi)的環(huán)境中存在狀況和污染源識(shí)別分析技術(shù);對(duì)人類(lèi)及野生動(dòng)物的影響及作用機(jī)理、在環(huán)境介質(zhì)中的遷移、轉(zhuǎn)化和歸宿;以及有關(guān)POPs的全球性污染控制策略制訂、污染消除技術(shù)開(kāi)發(fā)。環(huán)境保護(hù)領(lǐng)域的POPs研究熱點(diǎn)第29頁(yè)/共34頁(yè)StateofPOPsinChina

Academicbase:bothbasicandapplicationresearchislimited

Lawsandregulations:farawayfromtheproblemneeded

Publicawareness:knowverylittleaboutPOPs

Government,AcademyandthePublic

DOhaverealized

thisproblem,andsomeactionsareunderdesign.第30頁(yè)/共34頁(yè)遠(yuǎn)離POPs危害的生活小提示：

盡量不食用近海魚(yú)類(lèi)，特別含脂肪高的魚(yú)類(lèi)?？刂剖秤梅嗜?、乳制品及肝