醇酚第十醚環(huán)氧第1頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二第一節(jié)醇（ALCOHOLS）R-OH一、醇的分類和命名Propanol2-propenolcyclohexanol第2頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二

醇的命名:a、選連羥基的碳在內(nèi)的最長碳鏈做主鏈b、從靠近羥基一端編號(hào)3-methyl-2-butanol3-buten-2-ol2,5-heptandiol1-methylcyclopentanol1-甲基環(huán)戊醇cis-4-methycyclohexanol5-methylbicyclo[2.2.1]-2-hepten-7-ol順-4-甲基環(huán)己醇5-甲基二環(huán)[2.2.1]-2-庚烯-7-醇第3頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二醇可以給出質(zhì)子，也可以接受質(zhì)子，是Bronsted酸堿二、醇的結(jié)構(gòu)醇可以給出電子，也是Lewis堿第4頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二三、醇的制備：1、烯烴水合甲、間接水合乙、直接水合丙、硼氫化氧化丁、羥汞化-脫汞trans-2-methylcyclopentanol第5頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二2、鹵代烴的水解3、從Grignard試劑制備第6頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二4、醛、酮、羧酸和酯的還原第7頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二四、醇的物理性質(zhì):沸點(diǎn)較高，低級(jí)醇易溶于水；Hydrogenbond第8頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二五、醇的化學(xué)性質(zhì):弱酸性Nu:-氧化與脫氫羥基質(zhì)子化第9頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二醇鈉的堿性比NaOH強(qiáng)。加入苯通過三元共沸物蒸餾也可以制備醇鈉。1.醇的酸性（與金屬反應(yīng)）第10頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二2.鹵代烴的生成

Alcoholsreactwithavarietyofreagentstoyieldalkylhalides.Themostcommonlyusedreagentsarehydrogenhalides(HX),PBr3andthionylchloride(SOCl2,亞硫酰氯

)。1)與氫鹵酸反應(yīng)反應(yīng)活性順序：HI>HBr>HCl酸ZnCl2第11頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二Lucasreagent無水ZnCl2

和濃HCl立即混濁幾分鐘后變混濁幾乎無現(xiàn)象，加熱后變混濁第12頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二醇與HX作用機(jī)理的SN1反應(yīng)機(jī)理：水是極好的離去基團(tuán)。SN2機(jī)理（直鏈伯醇）：第13頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二第14頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二2)與PCl3

或SOCl2的反應(yīng)一般不重排第15頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二第16頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二3、醇與無機(jī)含氧酸反應(yīng)硫酸氫甲酯（酸性硫酸酯）硫酸二甲酯（中性硫酸酯）磷酸三酯增塑劑、萃取劑、殺蟲劑硝酸甘油炸藥、藥物第17頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二4、分子內(nèi)脫水反應(yīng)

(IntramolecularDehydration)：反應(yīng)特點(diǎn)：1)在質(zhì)子酸催化下，反應(yīng)按E1機(jī)理進(jìn)行：有重排可能第18頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二2)-H消除方向符合Sayzeff規(guī)則：3)用Al2O3代替質(zhì)子酸時(shí)，碳骨架不會(huì)發(fā)生重排。第19頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二第20頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二5、醇的氧化與脫氫：常用氧化劑：K2Cr2O7-H2SO4,CrO3-HOAc,KMnO4第21頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二第22頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二伯仲醇脫氫(Dehydrogenation),生成醛或酮：氧化脫氫：第23頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二第二節(jié)酚和芳醇（一）酚和芳醇的分類、命名羥基連在芳環(huán)上為酚，連在側(cè)鏈上為芳醇。根據(jù)羥基數(shù)目分一元酚和多元酚。命名時(shí)常以芳基名稱加“酚”;如遇“位次”高的取代基，羥基變?yōu)槿〈?。?4頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二一元酚：

苯酚（石炭酸）

3-氯苯酚間氯苯酚

4-硝基苯酚對(duì)硝基苯酚

5-甲基-1-萘酚

第25頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二多元酚：

1,4-苯二酚

對(duì)苯二酚

1,2,3-苯三酚

連苯三酚

1,3,5-苯三酚

均苯三酚

2,6-萘二酚第26頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二鄰羥基苯甲酸（水楊酸）

對(duì)羥基苯甲醛

苯甲醇（芐醇）1-苯基乙醇-苯基乙醇2-苯基乙醇-苯基乙醇羥基連在側(cè)鏈上為芳醇。如遇“位次”高的取代基，羥基變?yōu)槿〈?。?7頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二（二）酚的制法

1.從異丙苯制備2.從芳鹵衍生物制備

3.從芳磺酸制備4.從芳胺制備1.從異丙苯制備氫過氧化異丙苯重排還可用強(qiáng)酸性離子交換樹脂為催化劑第28頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二（2）從芳鹵衍生物制備（3）從芳磺酸制備第29頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二（4）從芳胺制備第30頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二少數(shù)烷基酚為液體,多數(shù)一元酚為低熔點(diǎn)固體；多元酚熔點(diǎn)較高。（為什么？）推測：二元酚鄰位、對(duì)位、間位的熔點(diǎn)高低一元酚及多元酚的水溶性（三）酚的物理性質(zhì)第31頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二（四）酚的化學(xué)性質(zhì)（1）酚羥基的反應(yīng)（甲）酸性由于p-π共軛作用，苯酚酸性（pKa=10）比環(huán)己醇（pKa=18）強(qiáng)很多。第32頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二吸電基使取代酚的酸性進(jìn)一步增強(qiáng)。第33頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二（乙）與FeCl3的顯色反應(yīng)（烯醇式結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)）

6PhOH+FeCl3[Fe(OPh)6]3-+6H++3Cl-苯酚：藍(lán)紫色對(duì)甲苯酚：蘭色鄰苯二酚：深綠色第34頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二（丙）酯的生成酚的堿性比醇弱，不能直接與酸成酯；只能與酰鹵和酸酐成酯。第35頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二（?。┟训纳?,4-二氯苯氧乙酸

(2,4-D)植物生長調(diào)節(jié)劑除草劑第36頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二由芳鹵和酚制備二芳基醚比較困難，當(dāng)鹵原子鄰對(duì)位有強(qiáng)吸電基時(shí)則比較容易第37頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二（2）芳環(huán)上的取代反應(yīng)羥基是強(qiáng)的鄰對(duì)位定位基，酚容易進(jìn)行芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)。（甲）鹵化酚的鹵化比苯快1011倍苯氧基負(fù)離子更容易進(jìn)行親電取代白色沉淀第38頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二在強(qiáng)酸溶液中苯酚的電離受到抑制,可停留在二溴化階段在低溫和弱極性溶劑中,苯酚的溴化才可能停留在一溴化階段第39頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二（乙）磺化磺化反應(yīng)可逆,低溫下反應(yīng)受動(dòng)力學(xué)控制;高溫下受熱力學(xué)控制第40頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二（丙）硝化可用水蒸氣蒸餾分離鄰對(duì)硝基酚第41頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二苯酚甚至能與亞硝酸中的亞硝酰正離子(NO+)作用由于苯酚易被濃硝酸氧化,制備多硝基酚時(shí)常采用先磺化再硝化的辦法.第42頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二（?。〧riedel-Crafts反應(yīng)酚容易進(jìn)行Friedel-Crafts反應(yīng)4-甲基-2,6-二叔丁基苯酚（BHT)是常用有機(jī)物抗氧劑和食品防腐劑第43頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二酚容易與AlCl3作用，生成加成物，所以酚的Friedel-Crafts?；容^難進(jìn)行；需要較高溫度。第44頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二（戊）與甲醛作用第45頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二具有體型結(jié)構(gòu)的酚醛樹脂第46頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二（己）與丙酮縮合--雙酚A及環(huán)氧樹脂雙酚A雙酚A是制造環(huán)氧樹脂、聚碳酸酯、聚砜的重要原料第47頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二線型環(huán)氧樹脂第48頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二第49頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二（3）酚的還原（4）酚的氧化制備環(huán)己醇工業(yè)方法酚在空氣中可慢慢被氧化，顏色逐漸變深。第50頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二一.醚的命名二.醚的制備醚的化學(xué)性質(zhì)四.環(huán)氧化合物的性質(zhì)第十章醚和環(huán)氧化合物第51頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二與醇、水相似，醚分子中氧原子也是sp3雜化。R=R’時(shí)為單醚，R≠R’時(shí)稱為混醚。

醚（ether):

醚的通式：R-O-R’單醚：Et2O

混醚：CH3-O-C(CH3)3

醚鍵：C-O-C環(huán)醚：第52頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二一、醚的命名命名混醚時(shí)，“較優(yōu)”基團(tuán)置后:命名單醚時(shí)，飽和烴基省去“二”，不飽和烴基則否:二乙基醚（乙醚）二乙烯基醚復(fù)雜的醚，把較簡單烴氧基作為取代基：第53頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二二、醚的制備1.醇的分子間脫水：反應(yīng)特點(diǎn)：1)分子間脫水的溫度低于分子內(nèi)脫水； 2)此法伯醇收率高（SN2機(jī)理）。第54頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二2.Williamson合成法：

是制備混醚的理想方法SN2反應(yīng)：第55頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二第56頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二

3.乙烯基醚的制備:第57頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二三、醚的化學(xué)性質(zhì)：醚可以溶于濃的強(qiáng)無機(jī)酸形成鹽，如濃鹽酸、濃硫酸。用冷水稀釋可以得到醚，可用于醚的分離、純化。醚可以和lewis酸形成絡(luò)合物。1、鹽的形成：第58頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二2、醚鍵的斷裂：第59頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二芳基烷基醚與HI作用，只發(fā)生烷氧斷裂！第60頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二3、過氧化物的形成：用深色玻璃瓶保存；加入抗氧劑；避免蒸干；可用淀粉-碘化鉀試紙檢驗(yàn)；若有用還原劑除去。第61頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二

環(huán)醚環(huán)醚一般稱為環(huán)氧某烴，或氧雜環(huán)某烷:1,4-二氧六環(huán)1,4-二氧雜環(huán)己烷1,4-dioxane四氫呋喃氧雜環(huán)戊烷tetrahydrofuranTHF第62頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二環(huán)氧化合物(Epoxides)

常見環(huán)醚環(huán)氧乙烷THF1,4-二氧六環(huán)環(huán)氧化合物的制備：第63頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二環(huán)氧乙烷由于存在較大角張力，性質(zhì)活潑,容易與親核試劑（如H2O、HX、ROH、NH3、RMgX等）發(fā)生親核取代反應(yīng)而開環(huán)。第64頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二第65頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二

堿催化（SN2)：

環(huán)氧化合物酸催化和堿催化反應(yīng)機(jī)理不同：

酸催化（SN1)：第66頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二第67頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二

15-冠-5

冠醚

18-冠-6

二環(huán)己并-18-冠-6第68頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二

冠醚通常用Williamson法制備

如果不加冠醚，該反應(yīng)難以進(jìn)行第69頁，共72頁，2023年，2月20日，星期二杜邦公司研究員（C.J.Pederson)加利福尼亞大學(xué)教授(D.J.Cram)法國巴斯德大學(xué)教授

(J.L.Lehn)冠醚：1987年Nobe