AnalyticalChemistry分析化學(xué)welcome1聯(lián)系方式Tel：E-mail：化學(xué)實驗樓215房。2課程相關(guān)事項學(xué)時：理論課32學(xué)時，實驗課40學(xué)時。成績評定：考試或?qū)嶒?0%，平時30%。網(wǎng)絡(luò)資源：教務(wù)處網(wǎng)絡(luò)教學(xué)平臺、網(wǎng)絡(luò)學(xué)堂

化學(xué)實驗教學(xué)示范中心。3推薦參考書5緒論1.1分析化學(xué)的任務(wù)和作用1.2分析化學(xué)分類、進展及定量分析概述1.3定量分析中的誤差（與1.8結(jié)合）1.4分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理1.6有效數(shù)字及運算規(guī)則61.1分析化學(xué)的任務(wù)和作用分析化學(xué)是研究物質(zhì)化學(xué)組成的表征和測量的科學(xué)。定性分析（Qualitativeanalysis）結(jié)構(gòu)分析（Structuralanalysis）定量分析（Quantitativeanalysis）AnalyticalScience7分析化學(xué)學(xué)習(xí)目的掌握分析化學(xué)的基本原理和分析測定的方法，樹立準確的量的概念；運用化學(xué)平衡理論，理論聯(lián)系實際；培養(yǎng)嚴謹、認真和實事求是的科學(xué)態(tài)度，訓(xùn)練科學(xué)研究素質(zhì)。91.2分析化學(xué)分類、進展及定量分析概述1.2.1分析方法的分類1.2.2分析化學(xué)發(fā)展概況1.2.3定量分析概述10分析任務(wù)定性分析定量分析結(jié)構(gòu)分析（三）分析對象無機分析有機分析（二）方法原理化學(xué)分析儀器分析（一）微量分析試樣用量常量分析半微量分析超微量分析（四）分析目的例行分析仲裁分析（五）1.2.1分析化學(xué)的分類11儀器分析法光學(xué)分析法吸光光度法紅外吸收光譜法紫外吸收光譜法發(fā)射光譜法原子吸收光譜法熒光分析法色譜法質(zhì)譜法核磁共振波譜法等等電子探針和離子探針微區(qū)分析法電化學(xué)分析法電重量分析法電容量分析法極譜分析法電位分析法131.2.2分析化學(xué)發(fā)展概況其它科技領(lǐng)域

分析化學(xué)發(fā)展趨勢生物分析微區(qū)分析薄層分析無損分析瞬時分析在線分析環(huán)境分析過程分析表面分析大分子表征化學(xué)圖象單細胞分析單分子單聚集體分析原位分析活體分析自動化微型化固定化新原理新技術(shù)新儀器化學(xué)計量學(xué)分離技術(shù)聯(lián)用技術(shù)傳感器定性分析教育儀器和計算機141.2.3定量分析概述取樣與制樣試樣的分解分離與富集測定數(shù)據(jù)處理石灰石代表性完全高效率可靠科學(xué)定量分析過程15定量分析結(jié)果的表示被測組分含量的表示方法：固體試樣：質(zhì)量分數(shù)或百分含量；液體試樣：物質(zhì)的量濃度(mol·L-1)、質(zhì)量濃度(mg·L-1、g·L-1等）、體積分數(shù)；氣體試樣：體積分數(shù)或mg·L-1等。171.3定量分析中的誤差1.3.1真值和算術(shù)平均值1.3.2誤差的定義及其產(chǎn)生原因1.3.3準確度和精密度181.3.1真值和算術(shù)平均值真值（xT）(truevalue)理論真值：如化合物的理論組成；計量學(xué)約定真值：國際計量確定l、m、n；相對真值：標準試樣、管理試樣算術(shù)平均值（）(average)19系統(tǒng)誤差（systemerror）某種固定原因使測定結(jié)果系統(tǒng)地偏高或偏低，具有重復(fù)性、單向性、可測性。包括：方法誤差、儀器誤差、試劑誤差、操作誤差、主觀誤差等?？赏ㄟ^對照試驗、空白試驗、校準儀器等消除系統(tǒng)誤差。-+-+21隨機誤差（randomerror）由一些難以控制、無法避免的偶然因素造成，具有隨機性、波動性、多次重復(fù)測定誤差分布符合正態(tài)分布。+頻率3σ2σ2σ3σσσ0可采用多次測定取平均值的方法減小隨機誤差。22過失誤差（grosserror）由分析者粗心大意、過失或差錯造成。遵守操作規(guī)程，一絲不茍、耐心細致地進行操作，在學(xué)習(xí)過程中養(yǎng)成良好的實驗習(xí)慣，應(yīng)避免！23準確度（accuracy）與誤差（error）分析結(jié)果與真實值相接近的程度，說明分析結(jié)果的可靠性，用誤差來衡量。絕對誤差E：相對誤差Er：測定值真實值正值或負值25例1樣品x/gxT/gE/gEr/%A1.63801.6381-0.0001-0.006B0.16370.1638-0.0001-0.0626標準偏差和相對標準偏差總體標準偏差：n趨于無限次時，樣本標準偏差s：n為有限次時，相對標準偏差RSD或變異系數(shù)CV：f=n-1，自由度－總體平均值29例2xdi

10.48%10.37%10.47%10.43%10.40%

0.05%-0.06%0.04%0.00%-0.03%30例3兩組數(shù)據(jù)比較xs+0.30，-0.20，-0.40，+0.20，+0.10，+0.40，0.00，-0.30，+0.20，-0.300.240.280.00，+0.10，-0.70，+0.20，-0.10，-0.20，+0.50，-0.20，+0.30，+0.100.240.3331準確度和精密度關(guān)系結(jié)論：精密度是保證準確度的先決條件！321.4分析結(jié)果的數(shù)據(jù)處理1.4.1置信度與平均值的置信區(qū)間1.4.2可疑數(shù)據(jù)的取舍1.4.3顯著性檢驗自學(xué)331.4.1置信度與平均值的置信區(qū)間置信度測定結(jié)果在某一范圍內(nèi)出現(xiàn)的幾率置信區(qū)間一定置信度下，總體平均值所落在的范圍68.3%95.5%99.7%u

-3s

-2s-s0s2s3s

x-m

m-3s

m-2s

m-s

m

m+s

m+2s

m+3s

x

y34平均值的置信區(qū)間有限次測量的平均值與總體平均值的關(guān)系yx－總體平均值

－平均值t－幾率系數(shù)，查表s－標準偏差n－平行測定次數(shù)與置信度P有關(guān)35測定次數(shù)n置信度90％95％99％26.31412.70663.65732.9204.3039.92542.3533.1825.84152.1322.7764.60462.0152.5714.03271.9432.4473.70781.8952.3653.50091.8602.3063.355101.8332.2623.250211.7252.0862.8451.6451.9602.576t值表36測定結(jié)果47.64%、47.69%、47.52%、47.55%，計算置信度為90%、95%、99%時總體平均值的置信區(qū)間？解：例4371.4.2可疑數(shù)據(jù)的取舍可疑數(shù)據(jù)（離群值）消除了系統(tǒng)誤差、剔除了有明顯過失的數(shù)據(jù)，存在個別偏離較大的數(shù)據(jù)。取舍方式：Q檢驗法4d法Grubbs法38數(shù)據(jù)從小到大排列：x1，x2，…，xn-1，xn計算統(tǒng)計量Q：從Q值表（見下頁）中查得Q表，比較Q與Q表，若Q>Q表，則舍去異常值，否則保留。1.Q檢驗法舍棄商39測定次數(shù)n置信度90％95％99％30.940.980.9940.760.850.9350.640.730.8260.560.640.7470.510.590.6880.470.540.6390.440.510.60100.410.480.57Q值表40測量得結(jié)果：1.25、1.27、1.31、1.40，試用Q檢驗法判斷1.40這個數(shù)據(jù)是否應(yīng)保留？（P=90%）解：例6411.6有效數(shù)字及運算規(guī)則有效數(shù)字(significantfigures)保留原則：最后一位數(shù)字是可疑數(shù)字。有效數(shù)字的位數(shù)：從第一位不為“0”數(shù)起（“0”的雙重作用）；科學(xué)記數(shù)：36003.6×103或3.60×103，二者測量精度完全不同；倍數(shù)、分數(shù)、次數(shù)等視為無限多位；對數(shù)如pH、pM、lgK等取決于小數(shù)部分。42例51.000810.98%1.23×10-50.024pH=11.20（相當于[H+]=6.3×10-12mol·L-1）5432243四舍六入五留雙尾數(shù)4時，舍去；尾數(shù)6時，進位；尾數(shù)=5時，如5前為偶數(shù)則舍去，5前為奇數(shù)則進位；如5后有不為零的數(shù)字則進位。注意：確定修約位數(shù)后，應(yīng)一次修約，不能分次修約。有效數(shù)字修約規(guī)則44例6將下列測量值修約為四位有效數(shù)字：0.126640.12660.322560.322621.34521.3412.57512.5834.895434.9025.245025.2415.454615.45515.46××15.4545有效數(shù)字的運算規(guī)則加減法以小數(shù)點后位數(shù)最少（絕對誤差最大）的數(shù)為依據(jù)；乘除法以有效數(shù)字位數(shù)最少（相對誤差最大）的數(shù)為依據(jù)。第一位有效數(shù)字8時，其有效數(shù)字位數(shù)可多算一位。46例7原數(shù)絕對誤差修約0.01210.00010.01

25.64

0.0125.64+1.05782

0.00001

1.0626.709920.0126.710.0121+25.64+1.05782=？47原數(shù)相對誤差修約0.0121

1/121=0.8%0.012125.64