第四章絡(luò)合滴定法第1頁(yè)，共12頁(yè)，2023年，2月20日，星期三絡(luò)合滴定曲線滴定階段體系[M]計(jì)算式滴定前M化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前MY+M按剩余的M計(jì)算*化學(xué)計(jì)量點(diǎn)MY化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后MY+Y′滴定反應(yīng)lgK′=10CM(mol/L)2.0×10-52.0×10-2第2頁(yè)，共12頁(yè)，2023年，2月20日，星期三結(jié)論影響滴定突躍的因素（1）lgK′MY的影響：K′MY增大10倍，lgK′MY增加1，滴定突躍增加一個(gè)單位。lgK’10864第3頁(yè)，共12頁(yè)，2023年，2月20日，星期三影響滴定突躍的因素（2）CM的影響：CM增大10倍，滴定突躍增加一個(gè)單位。CMmol/L2.010-52.010-42.010-32.010-2lgK’=10第4頁(yè)，共12頁(yè)，2023年，2月20日，星期三§4.6絡(luò)合滴定在環(huán)境監(jiān)測(cè)中的應(yīng)用第5頁(yè)，共12頁(yè)，2023年，2月20日，星期三各種滴定方式絡(luò)合滴定的方式直接滴定法返滴定法置換滴定法間接滴定法第6頁(yè)，共12頁(yè)，2023年，2月20日，星期三直接滴定法直接滴定的條件：（1）lgCK’6；（2）反應(yīng)速度快：（3）有合適的指示劑，無(wú)指示劑封閉現(xiàn)象；（4）在控制的pH條件下，金屬離子不發(fā)生水解；例：在酸性介質(zhì)中Zr2+,Th3+,Ti3+,Bi3+,……在弱酸性介質(zhì)中Zn2+,Cu2+,Pb2+,Cd2+,……在堿性介質(zhì)中Ca2+,Mg2+,……第7頁(yè)，共12頁(yè)，2023年，2月20日，星期三一、直接滴定法與水的硬度測(cè)定1、硬度的定義與測(cè)定意義；硬度指水本身消耗肥皂的一種特性，其實(shí)質(zhì)是水中含較多的鈣、鎂等金屬離子所致。2、硬度的分類(lèi)碳酸鹽硬度：主要由鈣、鎂的重碳酸鹽所形成，也稱(chēng)暫時(shí)硬度；非碳酸鹽硬度：主要由鈣、鎂的硫酸鹽、氯化物等鹽類(lèi)所形成；也稱(chēng)永久硬度。3、測(cè)定原理及方法采用EDTA直接滴定法。4、硬度的表示方法5、天然水中硬度與堿度的關(guān)系第8頁(yè)，共12頁(yè)，2023年，2月20日，星期三返滴定法例：Al3+的測(cè)定，lgK=16.1,足夠穩(wěn)定，但由于（1）Al3+與EDTA的絡(luò)合反應(yīng)緩慢；（2）Al3+對(duì)二甲酚橙有封閉作用，缺乏合適的指示劑；（3）Al3+易水解生成多羥基化合物；故不能用EDTA進(jìn)行直接滴定。Al3++Y=AlY+Y（過(guò)量）Zn2+ZnY第9頁(yè)，共12頁(yè)，2023年，2月20日，星期三返滴定返滴定中應(yīng)注意的問(wèn)題（1）熱力學(xué)條件若用N作為返滴定劑，要求否則會(huì)發(fā)生置換反應(yīng)MY+N=NY+M（2）動(dòng)力學(xué)條件由于Al3+與EDTA的反應(yīng)緩慢，且逆向反應(yīng)同樣是緩慢的，即，AlY一旦形成就很穩(wěn)定，故實(shí)際上可用Zn2+作返滴定劑。第10頁(yè)，共12頁(yè)，2023年，2月20日，星期三間接滴定法例：鉀鹽的測(cè)定第11頁(yè)，共12頁(yè)，2023年，2月20日，星期三置換滴定法置換出金屬離子例：Ag+的測(cè)定若C(Ag+)=0.01mol/L,那么難以直接滴定。一般采用的方案是Ni2