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2023年固態(tài)電池行業(yè)深度報告固態(tài)電池大幅提升電池安全PART1固態(tài)電池具備本征安全,打開能量密度天花板固態(tài)電池:大幅提升電池安全,打破能量密度瓶頸液態(tài)電池中,有機溶劑具有易燃性,且抗氧化性較差,目前已接近能量密度上限。鋰離子電池目前基本采取液態(tài)電解質(zhì),由溶劑、鋰鹽、添加劑組成,起到輸送離子、傳導(dǎo)電流的作用。但液態(tài)電解質(zhì)中,有機溶劑具有易燃性、高腐蝕性,同時抗氧化性較差、無法解決鋰枝晶問題,因此存在熱失控風(fēng)險,也限制了高電壓正極、鋰金屬負極等高能量材料的使用,預(yù)計理論能量密度上限為300Wh/kg。固態(tài)電池大幅提升電池安全,打破液態(tài)電池能量密度瓶頸。固態(tài)電池采用固態(tài)電解質(zhì),部分或全部替代液態(tài)電解質(zhì),可大幅提升電池的安全性、能量密度,是現(xiàn)有材料體系長期潛在技術(shù)方向。依據(jù)電解質(zhì)分類,電池可細分為液態(tài)(25wt%)、半固態(tài)(5-10wt%)、準固態(tài)(0-5wt%)和全固態(tài)(0wt%)四大類,其中半固態(tài)、準固態(tài)和全固態(tài)三種統(tǒng)稱為固態(tài)電池。我們認為車企采用固態(tài)電池,安全性為短期驅(qū)動因素,能量密度為長期驅(qū)動因素。高安全性:固態(tài)電解質(zhì)不可燃燒,大幅降低熱失控風(fēng)險隨著電池能量密度的日益提升,電池?zé)崾Э仫L(fēng)險呈現(xiàn)上升趨勢。從熱失控角度看,電池應(yīng)在低于60℃運行工作,但由于內(nèi)部短路、外部加熱、機械濫用等因素,使電池溫度升至90℃,此時負極表面的SEI膜開始溶解,造成嵌鋰碳直接暴露在電解液中,二者發(fā)生反應(yīng)迅速放熱,產(chǎn)生大量可燃氣體,隔膜進而熔化,電池形成內(nèi)短路,溫度迅速升高至200℃,促使電解液氣化分解、正極分解釋氧,電池發(fā)生劇烈燃燒或爆炸。固態(tài)電池具備本質(zhì)安全性,為車廠短期主要考量因素。1)不可燃性、熱穩(wěn)定性:液態(tài)電解質(zhì)易燃、易揮發(fā),分解溫度約200℃(隔膜160℃),并存在腐蝕和泄露的安全隱患。而固態(tài)電解質(zhì)具有不可燃、無腐蝕、無揮發(fā)等特性,分解溫度大幅提升,可在更高倍率和更高溫度運行,同時內(nèi)部無液體不流動,電池可承受穿釘、切開、剪開、折彎,從而大幅降低熱失控風(fēng)險。2)鋰枝晶:液態(tài)電池中,鋰枝晶的生長容易刺破隔膜,從而造成短路,而固態(tài)電解質(zhì)具備高機械強度,鋰枝晶生長緩慢且難刺透,進而提升電池安全性能。高成本:固態(tài)電解質(zhì)含稀有金屬,成本明顯高于液態(tài)電池固態(tài)電池成本高于液態(tài)電池,主要體現(xiàn)在固態(tài)電解質(zhì)和正負極。固態(tài)電解質(zhì)目前難以輕薄化,用到的部分稀有金屬原材料價格較高,氧化物電解質(zhì)含鋯、硫化物電解質(zhì)含鍺,疊加為高能量密度使用的高活性正負極材料尚未成熟,銅鋰復(fù)合帶價格1萬元/kg,全固態(tài)對生產(chǎn)工藝、成本和質(zhì)量控制也提出了更嚴苛的要求,生產(chǎn)設(shè)備替換率大,全固態(tài)電池成本預(yù)計明顯高于現(xiàn)有液態(tài)電池。半固態(tài):兼具安全、能量密度與經(jīng)濟性,率先進入量產(chǎn)階段半固態(tài)電池通過減少液態(tài)電解質(zhì)含量、增加固態(tài)電解質(zhì)涂覆,兼具安全性、能量密度和經(jīng)濟性,率先進入量產(chǎn)階段。全固態(tài)電池工藝并不成熟,仍處于實驗室研發(fā)階段,而半固態(tài)電池已經(jīng)進入量產(chǎn)階段。半固態(tài)電池保留少量電解液,可以緩解離子電導(dǎo)率問題,同時使用固化工藝,將液態(tài)電解質(zhì)轉(zhuǎn)化為聚合物固態(tài)電解質(zhì),疊加氧化物固態(tài)電解質(zhì)涂覆正極/負極/隔膜,提升了電池的安全性/能量密度,同時兼容傳統(tǒng)鋰電池的工藝設(shè)備,達到更易量產(chǎn)較低成本的效果,預(yù)計半固態(tài)電池規(guī)模化量產(chǎn)后,成本比液態(tài)鋰電池高10-20%。PART2以固-固接觸為核心,電解質(zhì)-負極-正極梯次升級變化:減少/取締電解液的使用,增加固態(tài)電解質(zhì)用量半固態(tài)電池:相比液態(tài)電池,半固態(tài)電池減少電解液的用量,增加聚合物+氧化物復(fù)合電解質(zhì),其中聚合物以框架網(wǎng)絡(luò)形式填充,氧化物主要以隔膜涂覆+正負極包覆形式添加,此外負極從石墨體系升級到預(yù)鋰化的硅基負極/鋰金屬負極,正極從高鎳升級到了高鎳高電壓/富鋰錳基等,隔膜仍保留并涂覆固態(tài)電解質(zhì)涂層,鋰鹽從LiPF6升級為LiTFSI,封裝方式主要采用卷繞/疊片+方形/軟包的方式,能量密度可達350Wh/kg以上。全固態(tài)電池:相比液態(tài)電池,全固態(tài)電池取消原有電解液,選用聚合物/氧化物/硫化物體系作為固態(tài)電解質(zhì),以薄膜的形式分割正負極,從而替代隔膜的作用,其中聚合物性能上限較低,氧化物目前進展較快,硫化物未來潛力最大,負極從石墨體系升級到預(yù)鋰化的硅基負極/鋰金屬負極,正極從高鎳升級到了超高鎳/鎳錳酸鋰/富鋰錳基等,封裝方式采用疊片+軟包的方式,能量密度可達500Wh/kg。電解質(zhì):氧化物目前進展最快,硫化物發(fā)展?jié)摿ψ畲蠊虘B(tài)電解質(zhì)是實現(xiàn)高安全性、能量密度、循環(huán)壽命性能的關(guān)鍵。根據(jù)電解質(zhì)的種類,可分為氧化物、硫化物、聚合物三種路線。聚合物體系率先在歐洲商業(yè)化,優(yōu)點為易于加工、生產(chǎn)工藝兼容、界面相容性好、機械性能好,缺點為常溫離子電導(dǎo)率低、電化學(xué)窗口略窄、熱穩(wěn)定性和能量密度提升有限,因此制約了其大規(guī)模應(yīng)用;氧化物綜合性能最好,優(yōu)點為電化學(xué)窗口寬、熱穩(wěn)定性好、機械強度高,缺點為難以加工、界面相容性差、電導(dǎo)率一般。整體看,氧化物體系制備難度適中,較多新玩家和國內(nèi)企業(yè)選取此路線,預(yù)計采用與聚合物復(fù)合的方式,在半固態(tài)電池中率先規(guī)模化裝車;硫化物發(fā)展?jié)摿ψ畲螅瑑?yōu)點為電導(dǎo)率高、兼具強度與加工性能、界面相容性好,缺點為與正極材料兼容度差、對鋰金屬穩(wěn)定性差、對氧氣和水分敏感、存在潛在污染問題、生產(chǎn)工藝要求高。硫化物目前處于研發(fā)階段,但后續(xù)發(fā)展?jié)摿ψ畲?,工藝突破后,可能成為未來主流路線。聚合物:電導(dǎo)率低,性能提升有限,最早商業(yè)化聚合物易于合成和加工,率先實現(xiàn)商業(yè)化應(yīng)用,但常溫電導(dǎo)率低,整體性能提升有限,制約大規(guī)模應(yīng)用與發(fā)展。聚合物固態(tài)電解質(zhì)由高分子和鋰鹽絡(luò)合形成,同時添加少量惰性填料。鋰離子通過聚合物的分段運動,靠不斷的絡(luò)合與解絡(luò)合而傳遞。高分子主要選用聚氧化乙烯(PEO),對鋰鹽溶解性好,高溫離子電導(dǎo)率高,但室溫中結(jié)晶度高,離子電導(dǎo)率低,需進行改性處理,也可采用聚硅氧烷(PS)、聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等材料,但也存在室溫離子電導(dǎo)率低,質(zhì)地較脆等問題,仍在研發(fā)改性階段;鋰鹽主要采用LiTFSI,在聚合物中的良好分散能力與穩(wěn)定性;惰性填料主要為氧化物,如TiO2、Al2O3、ZrO2、SiO2等,起到降低聚合物結(jié)晶度,改善機械性能等作用。聚合物由于易加工、工藝兼容等優(yōu)勢,率先在歐洲商業(yè)化,技術(shù)最為成熟,但其電導(dǎo)率低、電化學(xué)窗口窄,僅能和鐵鋰正極匹配,性能上限較低,工作時需持續(xù)加熱至60℃,因此制約了其大規(guī)模應(yīng)用,預(yù)計后續(xù)與無機固態(tài)電解質(zhì)復(fù)合,通過結(jié)合兩者優(yōu)勢,在應(yīng)用端實現(xiàn)性能突破。PART3半固態(tài)路線先行,全固態(tài)仍處研發(fā)階段產(chǎn)業(yè)鏈:半固態(tài)-全固態(tài)迭代,電解質(zhì)-負極-正極梯次升級固態(tài)電池技術(shù)迭代基于液態(tài)體系,順序遵循固態(tài)電解質(zhì)-新型負極-新型正極。主流廠商按照半固態(tài)到全固態(tài)的發(fā)展路徑布局,核心變化在于引入固態(tài)電解質(zhì),電解質(zhì)預(yù)計從聚合物+氧化物的半固態(tài)路線,向氧化物半/全固態(tài)路線,再向硫化物全固態(tài)路線迭代;負極從石墨,向硅基負極、含鋰負極,再向金屬鋰負極升級;正極從高鎳三元,向高電壓高鎳三元、超高鎳三元,再向尖晶石鎳錳酸鋰、層狀富鋰錳基等新型正極材料迭代;隔膜從傳統(tǒng)隔膜,向氧化物涂覆隔膜,再向固態(tài)電解質(zhì)膜升級。產(chǎn)業(yè)鏈方面,電池端企業(yè)主要有寧德時代、比亞迪、衛(wèi)藍新能源、清陶能源、億緯鋰能、贛鋒鋰業(yè)、輝能科技、國軒高科、孚能科技、蜂巢能源等;固態(tài)電解質(zhì)企業(yè)主要有天目先導(dǎo)、藍固新能源、奧克股份、上海洗霸、金龍羽、瑞泰新材等;固態(tài)電解質(zhì)前驅(qū)體鋯源/鍺源企業(yè)有東方鋯業(yè)、三祥新材、云南鍺業(yè)、馳宏鋅鍺等;負極企業(yè)有蘭溪致德、貝特瑞、翔豐華等;正極企業(yè)有容百科技、當升科技等;隔膜企業(yè)有恩捷股份等;此外整車企業(yè)以自研或增資入股等方式積極入局,代表公司有豐田、日產(chǎn)、本田等。國內(nèi):半固態(tài)電池率先落地,23年開始小批量裝車半固態(tài)電池國內(nèi)率先量產(chǎn),23年開始小批量裝車,24年實現(xiàn)規(guī)模放量。國內(nèi)以市場驅(qū)動為主,行業(yè)基本選用可量產(chǎn)的半固態(tài)路線,電解質(zhì)選用聚合物+氧化物復(fù)合路線,正極仍選用高鎳三元體系,負極升級為預(yù)鋰化的硅基負極,實現(xiàn)能量密度360Wh/kg。代表廠商為衛(wèi)藍新能源、清陶能源、贛鋒鋰業(yè)、輝能科技等,已在高端無人機、航天、軍工等高端領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)應(yīng)用,23年實現(xiàn)360Wh/kg以上裝車發(fā)布,如蔚來、上汽、賽力斯、高合等,成為產(chǎn)業(yè)化元年,但仍需規(guī)模效應(yīng)降本,24年實現(xiàn)小規(guī)模放量,24-25年迎來商業(yè)化轉(zhuǎn)折點。負極:蘭溪致德硅碳負極媲美海外龍頭,23年預(yù)計大力擴產(chǎn)掌握硅碳材料低成本納米化核心工藝,一體化布局設(shè)備及前驅(qū)體。蘭溪致德成立于2018年,16年起開始硅碳負極研發(fā),核心研發(fā)團隊由硅材料、碳材料、設(shè)備開發(fā)等領(lǐng)域的專家共同構(gòu)成,現(xiàn)已掌握硅碳材料低成本納米化制備技術(shù),獲16項授權(quán)發(fā)明專利,推出ZDS01(低成本、普通首效)、ZDS02(高首效)、ZDS03(高倍率)三大系列硅碳產(chǎn)品。此外公司一體化布局原材料硅烷,同時自研硅碳負極設(shè)備,打破海外龍頭硬件壟斷,實現(xiàn)低成本高品質(zhì)的全產(chǎn)業(yè)鏈布局。產(chǎn)品獨家媲美海外龍頭,且已處于高產(chǎn)階段,導(dǎo)入寧德時代、比亞迪等多家頭部客戶。公司21年實現(xiàn)500噸量產(chǎn),產(chǎn)品經(jīng)海內(nèi)外30+重點電池廠一年以上試用,獲高度認可,已導(dǎo)入寧德時代、比亞迪、國軒高科、珠海冠宇、華為、OPPO等多家動力電池/3C消費電子頭部客戶。產(chǎn)品性能方面,公司為國內(nèi)唯一一家能夠與海外龍頭日本信越化學(xué)高端7系產(chǎn)品抗衡且實現(xiàn)量產(chǎn)的企業(yè),高端產(chǎn)品S020.1C容量達1400-1600mAh/g,首效達88%-90%,部分指標超越信越同類產(chǎn)品,低成本產(chǎn)品S010.1C容量突破2100mAh/g,技術(shù)水平國內(nèi)領(lǐng)先。遠期產(chǎn)能規(guī)劃超2.35萬噸,預(yù)計23年大幅擴產(chǎn)。公司硅碳負極22年產(chǎn)能超2000噸,在建一體化硅碳負極項目一期8000噸預(yù)計23年底投產(chǎn),23年產(chǎn)能預(yù)計達1.15萬噸,遠期達2.35萬噸,此外配套原材料硅烷規(guī)劃產(chǎn)能達5000噸。正極:容百科技深度綁定衛(wèi)藍新能源,獲3萬噸意向訂單積極布局固態(tài)正極材料,21年實現(xiàn)批量供貨。公司在固態(tài)電池材料方面掌握多項前沿技術(shù),開發(fā)的高鎳單晶型Ni90產(chǎn)品測試1/3C容量達≥206mAh/g,低成本高容量,循環(huán)壽命優(yōu)良,適用于液態(tài)/半固態(tài)電池,21年起批量供貨下游固態(tài)電池公司,預(yù)計22年底隨半固態(tài)電池實現(xiàn)裝車。此外公司同步儲備全固態(tài)電池用正極材料、氧化物固態(tài)電解質(zhì)(LATP、LLZO)、硫化物固態(tài)電解質(zhì)制備技術(shù)。產(chǎn)能方面,公司22年底高鎳產(chǎn)能達25萬噸,產(chǎn)線可兼容固態(tài)電池用正極材料生產(chǎn),具備量產(chǎn)能力。深度綁定衛(wèi)藍新能源,獲3萬噸固態(tài)正極材料意向訂單。公司22年4月與衛(wèi)藍新能源達成協(xié)議,雙方將在全/半固態(tài)電池和材料領(lǐng)域的戰(zhàn)略、技術(shù)、產(chǎn)品開發(fā)、供應(yīng)鏈等方面開展全面深度合作,同等條件下,衛(wèi)藍新能源將公司作為高鎳三元正極材料第一供應(yīng)商,22-25年衛(wèi)藍新能源承諾向公司采購不少于30000噸正極材料,實現(xiàn)與頭部客戶深度綁定。隔膜:恩捷股份攜手衛(wèi)藍新能源,大力布局半固態(tài)隔膜密切跟蹤產(chǎn)業(yè)趨勢,前瞻布局固態(tài)電池。公司為全球濕法隔膜龍頭,積極對固態(tài)電池、鋰金屬電池等新型電池進行針對性隔膜開發(fā),18年成立前沿技術(shù)研究所布局半固態(tài)電池隔膜,20年半固態(tài)電解質(zhì)隔膜研發(fā)項目立項,22年與中科院共設(shè)“中科恩捷柔性固體電池聯(lián)合實驗室“。攜手衛(wèi)藍新能源、天目先導(dǎo)共建半固態(tài)涂層隔膜項目,規(guī)劃產(chǎn)能達6億平
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