中華人民共和國(guó)國(guó)家計(jì)量技術(shù)規(guī)范1硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器氣相色譜儀校準(zhǔn)規(guī)范rr8發(fā)布 8實(shí)施國(guó)家市場(chǎng)監(jiān)督管理總局 發(fā)布1硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器氣相色譜儀校準(zhǔn)規(guī)范sr

1歸 口 單 位:全國(guó)物理化學(xué)計(jì)量技術(shù)委員主要起草單位:中國(guó)測(cè)試技術(shù)研究院中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院內(nèi)蒙古自治區(qū)計(jì)量測(cè)試研究院參加起草單位:云南省計(jì)量測(cè)試技術(shù)研究院廈門(mén)市計(jì)量檢定測(cè)試院陜西省計(jì)量科學(xué)研究院安捷倫科技中國(guó))有限公司本規(guī)范委托全國(guó)物理化學(xué)計(jì)量技術(shù)委員會(huì)負(fù)責(zé)解釋本規(guī)范主要起草人:余海洋中國(guó)測(cè)試技術(shù)研究院)吳 海中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院)云彩麗內(nèi)蒙古自治區(qū)計(jì)量測(cè)試研究院)參加起草人:張紹旺云南省計(jì)量測(cè)試技術(shù)研究院)蔣淑戀?gòu)B門(mén)市計(jì)量檢定測(cè)試院)高旭輝陜西省計(jì)量科學(xué)研究院)胡立明安捷倫科技中國(guó))有限公司)目 錄引言………………………

Ⅱ)1范圍……………………2引用文件………………3概述……………………4計(jì)量特性………………5校準(zhǔn)條件………………1環(huán)境條件……………2測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備………………6校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法…………………1柱箱溫度穩(wěn)定性……………………2程序升溫重復(fù)性……………………3基線噪聲和基線漂移………………4檢測(cè)限………………5線性誤差……………6整機(jī)性能保留時(shí)間、峰面積重復(fù)性)…………7校準(zhǔn)結(jié)果………………8復(fù)校時(shí)間間隔…………

1)1)1)1)2)2)2)2)3)3)3)3)5)5)5)6)附錄A 校準(zhǔn)記錄格式…………………

7)附錄B 校準(zhǔn)證書(shū)內(nèi)頁(yè)格式……………

9)附錄C 線性回歸法中斜率與截距的計(jì)算……………

)附錄D 檢測(cè)限的不確定度評(píng)定示例…………………

)Ⅰ引 言1國(guó)家計(jì)量校準(zhǔn)規(guī)范編寫(xiě)規(guī)則F1通用計(jì)量術(shù)語(yǔ)及定義》和1測(cè)量不確定度評(píng)定與表示》共同構(gòu)成支撐本規(guī)范制定工作的基礎(chǔ)性系列規(guī)范。本規(guī)范在制定中參考了6氣相色譜儀》的技術(shù)要求和試驗(yàn)方法。本規(guī)范為首次發(fā)布。Ⅱ硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器氣相色譜儀校準(zhǔn)規(guī)范范圍本規(guī)范適用于硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器)氣相色譜儀的校準(zhǔn)。引用文件本規(guī)范引用了下列文件:6氣相色譜儀凡是注日期的引用文件僅注日期的版本適用于本規(guī)范凡是不注日期的引用文件,其最新版本包括所有的修改單適用于本規(guī)范。概述氣相色譜儀是由載氣把樣品帶入色譜柱,利用樣品中各組分在色譜柱中氣相和固定相間的分配及吸附系數(shù)不同進(jìn)行分離,并通過(guò)檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。根據(jù)各組分的保留時(shí)間和響應(yīng)值進(jìn)行定性和定量分析。氣相色譜儀由氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、分離系統(tǒng)、溫控系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成。硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器氣相色譜儀以下簡(jiǎn)稱(chēng)儀器用于工業(yè)氣體、天然氣、液化氣、焦?fàn)t氣、汽油、柴油等樣品中硫化物及總硫的測(cè)定。儀器檢測(cè)系統(tǒng)主要由燃燒室、反應(yīng)室、臭氧發(fā)生器以及相關(guān)的氣路組成。樣品中硫化合物)通過(guò)氣相色譜柱分離后進(jìn)入硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器,在富氫條件下燃燒形成一氧化硫)和其他產(chǎn)物,一氧化硫)與臭氧)經(jīng)發(fā)光反應(yīng)生成激發(fā)態(tài)的2*2*回到基態(tài)時(shí)發(fā)射出特征的光信號(hào),其主要反應(yīng)機(jī)理為:2+其他產(chǎn)物3*2式中:

*2ν)硫化物;*激發(fā)態(tài)二氧化硫;光能量。光信號(hào)的強(qiáng)度與樣品中硫的含量成正比,利用與標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的發(fā)射光強(qiáng)度比較可以計(jì)算出樣品中硫的含量。計(jì)量特性?xún)x器計(jì)量性能的參考指標(biāo)見(jiàn)表。1表1儀器計(jì)量性能參考指標(biāo)項(xiàng)目計(jì)量特性柱箱溫度穩(wěn)定性5程序升溫重復(fù)性0基線噪聲A或5)基線漂移0n或00)檢測(cè)限s線性誤差0保留時(shí)間重復(fù)性0峰面積重復(fù)性0注:以上技術(shù)指標(biāo)不用于合格性判定,僅供參考。對(duì)于不能放置標(biāo)準(zhǔn)溫度計(jì)探頭的儀器可不做柱箱溫度穩(wěn)定性和程序升溫重復(fù)性項(xiàng)目。校準(zhǔn)條件環(huán)境條件 :( )。1環(huán)境溫度 5℃環(huán)境相對(duì)濕度05。工作環(huán)境應(yīng)無(wú)影響儀器正常工作的電磁場(chǎng)及干擾氣體,采取安全措施。測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備

校準(zhǔn)現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)保持通風(fēng)和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)采用國(guó)家有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),

并在有效期內(nèi)使用

,見(jiàn)表。表2校準(zhǔn)用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱(chēng)標(biāo)準(zhǔn)值相對(duì)擴(kuò)展不確定度)備注氮中硫化氫l3氣體甲基對(duì)硫磷無(wú)水乙醇溶液L3液體注:甲基對(duì)硫磷的溶劑可以是甲醇、丙酮、正己烷等。測(cè)溫系統(tǒng):測(cè)量范圍℃,最大允許誤差3℃。空盒氣壓表:測(cè)量范圍,最大允許誤差。微量進(jìn)樣器注射器量程,最大允許誤差2。秒表:最小分度值不大于,最大允許誤差。校準(zhǔn)項(xiàng)目和校準(zhǔn)方法校準(zhǔn)項(xiàng)目可根據(jù)被校儀器的預(yù)期用途選擇使用。對(duì)校準(zhǔn)規(guī)范的偏離,應(yīng)在校準(zhǔn)證書(shū)2中注明。柱箱溫度穩(wěn)定性把溫度計(jì)的探頭固定在柱箱中部

,設(shè)定柱箱溫度為0℃

待儀器溫度穩(wěn)定后連續(xù)測(cè)量0,每分鐘記錄1次溫度測(cè)量值。按公式)計(jì)算柱箱溫度穩(wěn)定性1。t xn0 )式中:

1= x溫度測(cè)量的最高值℃;n溫度測(cè)量的最低值℃;溫度測(cè)量的平均值℃。程序升溫重復(fù)性,

, , / 。按1的連接方法

選定初溫0

終溫0

升溫速率0

n

待初溫穩(wěn)定后,開(kāi)始程序升溫,每分鐘記錄溫度數(shù)據(jù)1次,直到達(dá)到終溫。此實(shí)驗(yàn)重復(fù)3次,按公式)計(jì)算出相應(yīng)點(diǎn)的相對(duì)偏差,取其最大值為程序升溫重復(fù)性2。t n0 )式中:

2= 'x相應(yīng)點(diǎn)溫度測(cè)量的最高值℃;n相應(yīng)點(diǎn)溫度測(cè)量的最低值℃;'相應(yīng)點(diǎn)溫度測(cè)量的平均值℃。?；€噪聲和基線漂移。儀器工作條件參見(jiàn)表3表3硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器校準(zhǔn)參考條件表進(jìn)樣口0℃左右柱箱氣體校準(zhǔn)0℃左右;液體校準(zhǔn)0℃左右柱流量2))n工作參數(shù)燃燒池溫度0℃左右氫氣流量0;空氣流量0n注表中條件為推薦的校準(zhǔn)條件,可根據(jù)用戶(hù)儀器情況參考采用。按表3的校準(zhǔn)條件或選擇用戶(hù)儀器常用的最佳條件,待基線穩(wěn)定后調(diào)節(jié)輸出信號(hào)至儀器工作站記錄圖或顯示圖中部,記錄基線0,選取所記錄基線中噪聲最大峰峰高對(duì)應(yīng)的信號(hào)值為儀器的基線噪聲;基線偏離起始點(diǎn)最大的響應(yīng)信號(hào)值為儀器的基線漂移。檢測(cè)限根據(jù)儀器進(jìn)樣系統(tǒng)選擇使用氣體或液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的一種進(jìn)行校準(zhǔn)。3使用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)時(shí),參照表3的工作條件,待基線穩(wěn)定后,·1氮中硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),連續(xù)測(cè)量7次,記錄硫化氫的色譜峰面積。( 使用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)時(shí)參照表3的工作條件待基線穩(wěn)定后用微量進(jìn)樣器注射器)注入L質(zhì)量濃度為L(zhǎng)的甲基對(duì)硫磷無(wú)水乙醇溶液,連續(xù)測(cè)量7次,記錄甲基對(duì)硫磷的色譜峰面積。檢測(cè)限按公式)和公式)計(jì)算。硫化氫:甲基對(duì)硫磷:式)和式)中:D儀器檢測(cè)限

DNWGAGDNWLAL

))N0基線噪聲A或WG硫化氫的進(jìn)樣量;WL甲基對(duì)硫磷的進(jìn)樣量;AG硫化氫的峰面積的算術(shù)平均值s或AL甲基對(duì)硫磷的峰面積的算術(shù)平均值s或G硫化氫中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù);L甲基對(duì)硫磷中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。使用硫化氫氣體標(biāo)物時(shí):G=硫化氫中硫原子個(gè)數(shù)×硫的摩爾質(zhì)量0硫化氫的摩爾質(zhì)量使用甲基對(duì)硫磷無(wú)水乙醇溶液標(biāo)物時(shí):

l/L=甲基對(duì)硫磷中硫原子個(gè)數(shù)×硫的摩爾質(zhì)量g8其中,

甲基對(duì)硫磷的摩爾質(zhì)量使用硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí):

lW

)式中:

G= C硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù),;M硫化氫的摩爾質(zhì)量;VG硫化氫的進(jìn)樣體積;p室溫下的大氣壓;R氣體常數(shù)4/T室溫。其中,使用甲基對(duì)硫磷無(wú)水乙醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí):4式中:

WLL )甲基對(duì)硫磷無(wú)水乙醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量濃度;L甲基對(duì)硫磷無(wú)水乙醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的進(jìn)樣體積,。線性誤差

( ) /選用特性量值分別為

0

l內(nèi)的5個(gè)濃度點(diǎn)的氮中硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),對(duì)每一種濃度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分別重復(fù)測(cè)量3次,取3次測(cè)定的平均值后,按線性回歸法見(jiàn)附錄求出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的截距、斜率,并列出標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的線性方程。線性方程如下:式中:

Iac )響應(yīng)值;截距;斜率;標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度。然后按照式)計(jì)算各點(diǎn)線性誤差,計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)曲線測(cè)量中間點(diǎn)的i為線性誤差的結(jié)果:i

ii0 )式中:

=ii中間點(diǎn)按線性方程計(jì)算出的測(cè)得值;i中間點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)值。整機(jī)性能保留時(shí)間、峰面積重復(fù)性)在4試驗(yàn)中,同時(shí)記錄色譜峰的保留時(shí)間,按公式)分別計(jì)算保留時(shí)間及峰面積測(cè)得值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。以計(jì)算結(jié)果分別表示保留時(shí)間、峰面積重復(fù)性。s=1

nn∑X

-n0 )式中:

r

ii=1r保留時(shí)間或峰面積測(cè)得值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差;i第i次保留時(shí)間或峰面積的測(cè)得值;保留時(shí)間或峰面積7次測(cè)得值的算術(shù)平均值;測(cè)量序號(hào);測(cè)量次數(shù)。校準(zhǔn)結(jié)果校準(zhǔn)結(jié)果應(yīng)在校準(zhǔn)證書(shū)上反映,校準(zhǔn)證書(shū)應(yīng)包括以下信息:標(biāo)題:校準(zhǔn)證書(shū);實(shí)驗(yàn)室名稱(chēng)和地址;5進(jìn)行校準(zhǔn)的地點(diǎn);校準(zhǔn)證書(shū)編號(hào),頁(yè)碼及總頁(yè)數(shù)的標(biāo)識(shí);客戶(hù)的名稱(chēng)和地址;被校儀器的制造單位、名稱(chēng)、型號(hào)及編號(hào);校準(zhǔn)單位校準(zhǔn)專(zhuān)用章;校準(zhǔn)日期;校準(zhǔn)所依據(jù)的技術(shù)規(guī)范名稱(chēng)及代號(hào);本次校準(zhǔn)所用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的溯源性及有效性說(shuō)明;校準(zhǔn)時(shí)的環(huán)境溫度、相對(duì)濕度;校準(zhǔn)結(jié)果及其測(cè)量不確定度;對(duì)校準(zhǔn)規(guī)范的偏離的說(shuō)明若有復(fù)校時(shí)間間隔的建議;校準(zhǔn)證書(shū)的校準(zhǔn)人、核驗(yàn)人、批準(zhǔn)人簽名及簽發(fā)日期;校準(zhǔn)結(jié)果僅對(duì)被校儀器本次測(cè)量有效的聲明;未經(jīng)實(shí)驗(yàn)室書(shū)面批準(zhǔn),部分復(fù)制證書(shū)或報(bào)告無(wú)效的聲明。復(fù)校時(shí)間間隔儀器的復(fù)校時(shí)間間隔由用戶(hù)自定,建議不超過(guò)2年。由于復(fù)校時(shí)間間隔的長(zhǎng)短是由儀器的使用情況、使用者、儀器本身質(zhì)量等諸因素所決定,因此送校單位可根據(jù)實(shí)際使用情況自主決定復(fù)校時(shí)間間隔。如果對(duì)儀器的性能有懷疑或儀器更換重要部件及修理后應(yīng)對(duì)儀器重新校準(zhǔn)。6附錄A校準(zhǔn)記錄格式校準(zhǔn)日期: 原始記錄編號(hào):委托方證書(shū)編號(hào)儀器名稱(chēng)型號(hào)規(guī)格校準(zhǔn)員制造廠商出廠編號(hào)核驗(yàn)員委托方地址校 準(zhǔn) 地 點(diǎn)環(huán)境條件溫度: ℃相對(duì)濕度:大氣壓: a備注本次校準(zhǔn)所用的儀器設(shè)備名 稱(chēng)編號(hào)測(cè)量范圍不確定度或準(zhǔn)確度等級(jí)證書(shū)編號(hào)有效期至依據(jù)技術(shù)文件:校準(zhǔn)條件:色譜柱柱箱溫度℃檢測(cè)器溫度℃氣化室溫度℃積分儀/色譜工作站型號(hào)柱箱溫度穩(wěn)定性:設(shè)定值序號(hào)12345678901平均值℃讀數(shù)/℃柱箱溫度穩(wěn)定性7程序升溫重復(fù)性:℃00000000℃溫度點(diǎn)相對(duì)偏差/℃0000000—℃溫度點(diǎn)相對(duì)偏差/程序升溫重復(fù)性/檢測(cè)限:進(jìn)樣體積基線噪聲基線漂移/)/)線性誤差:線性誤差硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)值l測(cè)量值測(cè)量值的平均值按線性方程計(jì)算測(cè)得值線性誤差工作曲線斜率工作曲線截距保留時(shí)間、峰面積重復(fù)性:保留時(shí)間、峰面積重復(fù)性序號(hào)1234567平均值sRSD保留時(shí)間峰面積保留時(shí)間重復(fù)性峰面積重復(fù)性檢測(cè)限測(cè)量結(jié)果的不確定度:8附錄B校準(zhǔn)證書(shū)內(nèi)頁(yè)格式校準(zhǔn)結(jié)果校準(zhǔn)項(xiàng)目校準(zhǔn)結(jié)果柱箱溫度穩(wěn)定性程序升溫重復(fù)性基線噪聲基線漂移檢測(cè)限線性誤差保留時(shí)間重復(fù)性峰面積重復(fù)性檢測(cè)限測(cè)量結(jié)果的不確定度:91附錄C直線方程:斜率b:

線性回歸法中斜率與截距的計(jì)算cbI截距a:

相關(guān)系數(shù):其中:上述式中:響應(yīng)值;響應(yīng)值的平均值斜率;截距;標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度;

aIcr=I InnnC2-2I2-2II-Innn標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)濃度的平均值;線性相關(guān)系數(shù)標(biāo)準(zhǔn)曲線點(diǎn)數(shù)01附錄D測(cè)量方法

檢測(cè)限的不確定度評(píng)定示例。根據(jù)儀器進(jìn)樣系統(tǒng)選擇使用氣體或液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中的一種進(jìn)行校準(zhǔn)使用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)時(shí),按照儀器工作條件,待基線穩(wěn)定后,使用·1氮中硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),連續(xù)測(cè)量7次,記錄硫化氫的色譜峰面積。使用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)時(shí),按照儀器工作條件,待基線穩(wěn)定后用微量進(jìn)樣器注射器)注入L質(zhì)量濃度為L(zhǎng)的甲基對(duì)硫磷無(wú)水乙醇溶液,連續(xù)測(cè)量7次,記錄甲基對(duì)硫磷的色譜峰面積。測(cè)量模型硫化學(xué)發(fā)光檢測(cè)器氣相色譜儀在考察各項(xiàng)指標(biāo)中定,其測(cè)量模型如下:硫化氫:

主要對(duì)檢測(cè)限進(jìn)行不確定度評(píng)甲基對(duì)硫磷:式)和式)中D儀器檢測(cè)限;

DNWGAGDNWLAL

))N0基線噪聲A或WG硫化氫的進(jìn)樣量;WL甲基對(duì)硫磷的進(jìn)樣量;AG硫化氫的峰面積的算術(shù)平均值s或AL甲基對(duì)硫磷的峰面積的算術(shù)平均值s或G硫化氫中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù);L甲基對(duì)硫磷中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。使用硫化氫氣體標(biāo)物時(shí):G=硫化氫中硫原子個(gè)數(shù)×硫的摩爾質(zhì)量0硫化氫的摩爾質(zhì)量使用甲基對(duì)硫磷無(wú)水乙醇溶液標(biāo)物時(shí):

l/L=甲基對(duì)硫磷中硫原子個(gè)數(shù)×硫的摩爾質(zhì)量g8其中,

甲基對(duì)硫磷的摩爾質(zhì)量使用硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí):

lW

)G= 1式中:C硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù),;M硫化氫的摩爾質(zhì)量;VG硫化氫的進(jìn)樣體積;p室溫下的大氣壓;R氣體常數(shù)4/T室溫。則使用氮中硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí):DVAT

)其中,使用甲基對(duì)硫無(wú)水乙醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí): ( )式中:

WLL

5甲基對(duì)硫磷無(wú)水乙醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量濃度;L甲基對(duì)硫磷無(wú)水乙醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的進(jìn)樣體積,。則使用甲基對(duì)硫磷無(wú)水乙醇溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí):DNLAL

)不確定度來(lái)源儀器的檢測(cè)限采用直接比較法校準(zhǔn),

即用儀器連續(xù)測(cè)量一定含量的某標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),根據(jù)儀器對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中硫響應(yīng)峰面積和儀器噪聲的比值求出檢測(cè)限。, ) 使用氮中硫化氫氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)由測(cè)量方法和測(cè)量模型式)]可知,在校準(zhǔn)中,影響檢測(cè)限測(cè)量結(jié)果不確定度的因素有)基線噪聲的不確定度)計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度)硫化氫摩爾質(zhì)量的不確定度)硫化氫進(jìn)樣體積的不確定度)大氣壓的不確定度)硫化氫中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的不確定度), ) 222+2+M2+2+DCMDCMpRT2+2+ApRT2+2+A2+2+2, ) )基線噪聲的不確定度)計(jì)量標(biāo)準(zhǔn)器及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的不確定度)甲基對(duì)硫磷摩爾質(zhì)量的不確定度)甲基對(duì)硫磷進(jìn)樣體積的不確定度), ) 根據(jù)不確定度傳播律 由式 得出2Dρ22+2+2+2+22Dρ用氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)結(jié)果的測(cè)量不確定度評(píng)定某儀器檢測(cè)限校準(zhǔn)條件和所用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)如下:環(huán)境溫度4℃;大氣壓。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):氮中硫化氫,摩爾分?jǐn)?shù)為,進(jìn)樣量為1?；€噪聲的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度N)基線噪聲采用積分儀和色譜工作站記錄,測(cè)量結(jié)果為。基線噪聲是儀器因各種因素引起的基線波動(dòng),具有瞬時(shí)變化的特點(diǎn),其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度一般小于0,取基線噪聲的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為0。 ()標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)摩爾分?jǐn)?shù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度C根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)氮中硫化氫標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的相對(duì)擴(kuò)展不確定度為2,k=2,則標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度:C 2()硫化氫摩爾質(zhì)量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度M硫化氫摩爾質(zhì)量根據(jù)氫和硫的摩爾質(zhì)量計(jì)算而得

,因此需要考慮各個(gè)元素的摩爾質(zhì)2+22+2l=MM 0 7=M由硫化氫摩爾質(zhì)量引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度很小,忽略不計(jì)。進(jìn)樣體積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度VG)儀器氣體采用定量環(huán)自動(dòng)進(jìn)樣,進(jìn)樣重復(fù)性很好,其不確定度很小。定量環(huán)的誤差沒(méi)有資料,參考微量進(jìn)樣器評(píng)定進(jìn)樣體積的不確定度。進(jìn)樣采用1定量環(huán),參考微量進(jìn)樣器檢定規(guī)程1L進(jìn)樣器的最大允許誤差為1,按均勻分布,進(jìn)樣量引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:G1/36環(huán)境大氣壓引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度)環(huán)境大氣壓使用測(cè)量范圍1a的空盒氣壓表來(lái)測(cè)量,測(cè)得值為。根據(jù)氣壓表校準(zhǔn)證書(shū)其測(cè)量結(jié)果不確定度為,則其標(biāo)準(zhǔn)不確定度為,環(huán)境大氣壓引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:pp=04p由環(huán)境大氣壓測(cè)量引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度)很小,忽略不計(jì)。樣品中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度G)樣品中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度很小,忽略不計(jì)。峰面積測(cè)量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度AL)3峰面積測(cè)量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度由重復(fù)測(cè)量的變動(dòng)性引入。某儀器按規(guī)范要求連續(xù)測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)含量7次,其峰面積數(shù)據(jù)見(jiàn)表。表1峰面積數(shù)據(jù)序號(hào)1234567/V)0402614按貝塞爾法計(jì)算峰面積7次測(cè)得值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為6,因此峰面積測(cè)量的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度為:L61AL 7氣體常數(shù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度R)氣體常數(shù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度很小,忽略不計(jì)。環(huán)境溫度引入的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度T)環(huán)境溫度測(cè)量不確定度為5℃,即5,溫度測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量為55,環(huán)境溫度為5K5℃則其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量為:TT=550 9T相對(duì)合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度D)uN2uN20+C2C+uM2M+V2G+p2p+2+AG2+R2+uT= 02+12+62+12+022RT2

uD==D 相對(duì)擴(kuò)展不確定度儀器檢測(cè)限校準(zhǔn)結(jié)果的相對(duì)擴(kuò)展不確定度用Ur表示

,直接選擇包含因子k=2。則D21檢測(cè)限校準(zhǔn)結(jié)果報(bào)告儀器測(cè)量氣體樣品中硫)的檢測(cè)限1。或儀器測(cè)量氣體樣品中硫)的檢測(cè)限U。用液體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)校準(zhǔn)結(jié)果的測(cè)量不確定度評(píng)定某儀器檢測(cè)限校準(zhǔn)條件和所用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)如下:環(huán)境溫度4℃;大氣壓。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì):甲基對(duì)硫磷無(wú)水乙醇溶液,質(zhì)量濃度為,進(jìn)樣量為。基線噪聲的標(biāo)準(zhǔn)不確定度0基線噪聲采用積分儀