物理化學(xué)電子教案—第八章積分法微分法半衰期法孤立法平行反應(yīng)對(duì)峙反應(yīng)連續(xù)反應(yīng)鏈反應(yīng)一級(jí)反應(yīng)2023/5/28.1化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)和目的化學(xué)熱力學(xué)的研究對(duì)象和局限性化學(xué)動(dòng)力學(xué)的研究對(duì)象化學(xué)動(dòng)力學(xué)發(fā)展簡(jiǎn)史2023/5/28.1化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)和目的研究化學(xué)變化的方向、能達(dá)到的最大限度以及外界條件對(duì)平衡的影響。化學(xué)熱力學(xué)只能預(yù)測(cè)反應(yīng)的可能性，但無(wú)法回答反應(yīng)的速率如何及反應(yīng)的機(jī)理如何等現(xiàn)實(shí)性的問(wèn)題。例如：熱力學(xué)只能判斷這兩個(gè)反應(yīng)都能發(fā)生，但如何使它發(fā)生，熱力學(xué)無(wú)法回答。化學(xué)熱力學(xué)的研究對(duì)象和局限性2023/5/28.1化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)和目的

化學(xué)動(dòng)力學(xué)是從動(dòng)態(tài)角度由宏觀(guān)表象到微觀(guān)分子水平研究化學(xué)反應(yīng)的速率和反應(yīng)的機(jī)理以及溫度、壓力、催化劑、溶劑和光照等外界因素對(duì)反應(yīng)速率的影響，把熱力學(xué)的反應(yīng)可能性變?yōu)楝F(xiàn)實(shí)性?；瘜W(xué)動(dòng)力學(xué)的研究對(duì)象例如：動(dòng)力學(xué)認(rèn)為：需一定的T，p和催化劑點(diǎn)火（），加溫或催化劑。若常溫、無(wú)催化劑需年。2023/5/28.1化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)和目的化學(xué)動(dòng)力學(xué)的研究目的通過(guò)化學(xué)動(dòng)力學(xué)的研究，可以知道如何控制反應(yīng)條件以改變反應(yīng)速率。如工業(yè)上的許多反應(yīng)，我們可以通過(guò)控制反應(yīng)條件以提高反應(yīng)速率從而達(dá)到提高產(chǎn)率的目的；而對(duì)另一些反應(yīng)，我們則希望降低其反應(yīng)速率，如金屬的腐蝕、食品變質(zhì)、塑料老化、人體衰老等過(guò)程。熱力學(xué)與動(dòng)力學(xué)的關(guān)聯(lián)雖然熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)是研究化學(xué)反應(yīng)的兩個(gè)獨(dú)立步驟，但它們之間并非是毫無(wú)關(guān)聯(lián)的。如果沒(méi)有熱力學(xué)的預(yù)言，2023/5/28.1化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)和目的則動(dòng)力學(xué)的研究將是盲目的，有些反應(yīng)，可以用測(cè)量熱效應(yīng)的方法來(lái)研究反應(yīng)速率（如細(xì)胞的新陳代謝、水泥的水合過(guò)程、環(huán)氧樹(shù)脂的固化等）；而對(duì)另外一些反應(yīng)，可用動(dòng)力學(xué)的方法來(lái)測(cè)定熱力學(xué)函數(shù)值，如燃燒過(guò)程中的重要自由基C2H*的生成熱可借助動(dòng)力學(xué)方法測(cè)量（由于自由基C2H*的活性很高、壽命短，無(wú)法用熱力學(xué)方法測(cè)量）。2023/5/28.1化學(xué)動(dòng)力學(xué)的任務(wù)和目的1848年van’tHoff

提出：1891年Arrhenius

設(shè)

為與T無(wú)關(guān)的常數(shù)1935年Eyring提出過(guò)渡態(tài)理論（從宏觀(guān)到微觀(guān)）1960年交叉分子束反應(yīng)（態(tài)—態(tài)反應(yīng)），李遠(yuǎn)哲等人1986年獲諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)化學(xué)動(dòng)力學(xué)發(fā)展簡(jiǎn)史2023/5/28.2反應(yīng)速度和速率速度Velocity

是矢量，有方向性。速率Rate

是標(biāo)量，無(wú)方向性，都是正值。例如:2023/5/2平均速率它不能確切反映速率的變化情況，只提供了一個(gè)平均值，用處不大。2023/5/2平均速率2023/5/2瞬時(shí)速率

在濃度隨時(shí)間變化的圖上，在時(shí)間t時(shí)，作交點(diǎn)的切線(xiàn)，就得到t時(shí)刻的瞬時(shí)速率。顯然，反應(yīng)剛開(kāi)始，速率大，然后不斷減小，體現(xiàn)了反應(yīng)速率變化的實(shí)際情況。2023/5/2瞬時(shí)速率2023/5/2反應(yīng)進(jìn)度（extentofreaction）設(shè)反應(yīng)為：2023/5/2轉(zhuǎn)化速率（rateofconversion）對(duì)某化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量方程為：轉(zhuǎn)化速率的定義為：已知2023/5/2反應(yīng)速率（rateofreaction）通常的反應(yīng)速率都是指定容反應(yīng)速率，它的定義為：對(duì)任何反應(yīng)：2023/5/2現(xiàn)以合成氨的氣相等容反應(yīng)為例

N2＋3H2＝2NH3

反應(yīng)速率（rateofreaction）2023/5/2反應(yīng)速率（rateofreaction）應(yīng)當(dāng)指出：凡提到反應(yīng)速率時(shí)，必須指明反應(yīng)的計(jì)量方程式。2.反應(yīng)速率r

是反應(yīng)時(shí)間t

的函數(shù)（動(dòng)力學(xué)與熱力學(xué)的區(qū)別之一），代表反應(yīng)的瞬時(shí)速率，其值不僅與反應(yīng)的本性，反應(yīng)的條件有關(guān)，而且與物質(zhì)的濃度單位有關(guān)。

對(duì)于氣相反應(yīng)，若以各物種的分壓來(lái)表示濃度，則反應(yīng)速率r′與r

的單位不同，前者為壓力·時(shí)間-1，而后者為濃度·時(shí)間-1。對(duì)于稀薄氣體，pi＝ci·RT，因此有r′＝(RT)r

3.對(duì)于非等容反應(yīng)，將有如下關(guān)系式2023/5/2反應(yīng)速率（rateofreaction）

2023/5/2繪制動(dòng)力學(xué)曲線(xiàn)動(dòng)力學(xué)曲線(xiàn)就是反應(yīng)中各物質(zhì)濃度隨時(shí)間的變化曲線(xiàn)。有了動(dòng)力學(xué)曲線(xiàn)才能在t時(shí)刻作切線(xiàn)，求出瞬時(shí)速率。測(cè)定不同時(shí)刻各物質(zhì)濃度的方法有：(1)化學(xué)方法不同時(shí)刻取出一定量反應(yīng)物，設(shè)法用驟冷、沖稀、加阻化劑、除去催化劑等方法使反應(yīng)立即停止，然后進(jìn)行化學(xué)分析。2023/5/2繪制動(dòng)宜力學(xué)曲鼠線(xiàn)(2)物蔥理方法用各種捐物理性榴質(zhì)測(cè)定相方法(殼旋光、豬折射率粱、電導(dǎo)仔率、電頸動(dòng)勢(shì)、田粘度等工)或現(xiàn)焦代譜儀蹦(IR、U親V-VI減S、ES謠R、NM屈R、ES管CA等)監(jiān)測(cè)叉與濃度有卷定量關(guān)系嬌的物理量遣的變化，撲從而求得私濃度變化喚。物理方西法有可能爛做原位反應(yīng)。2023凍/4/2夸5繪制動(dòng)力化學(xué)曲線(xiàn)視反應(yīng)速率大小而采用不同的實(shí)驗(yàn)技術(shù)如果混合時(shí)間相對(duì)于反應(yīng)時(shí)間可略，可采用"靜態(tài)法"。對(duì)于反應(yīng)時(shí)間與混合時(shí)間不相上下的反應(yīng)，常采用動(dòng)態(tài)法和快速混合技術(shù)。對(duì)于反應(yīng)時(shí)間介于1ms至1s的反應(yīng)，可用“停流法”和“連續(xù)流動(dòng)法”測(cè)量，其裝置示意圖如下：

2023突/4/2宅5阻礙流馳動(dòng)技術(shù)反應(yīng)前終，兩種獅反應(yīng)物蘋(píng)溶液分叛置于注童射器A及B中。反應(yīng)開(kāi)瓜始時(shí)，究用機(jī)械命的方法穴將注射蛋器活塞柱迅速推替下，兩姿種溶液譜在反應(yīng)包器C中在1筍/10跨00s內(nèi)快速亡混合并煎發(fā)生反適應(yīng)，用并快速自山動(dòng)記錄磁譜儀或牧照相技用術(shù)，拍妻攝C窗口中言與濃度獸呈線(xiàn)性掀關(guān)系的盈物理量熟，如電底導(dǎo)、旋斜光、熒慰光等，休然后進(jìn)拜行分析物。2023瞎/4/2相5阻礙流屯動(dòng)技術(shù)2023輕/4/2陷5繪制動(dòng)力蠅學(xué)曲線(xiàn)對(duì)于反應(yīng)時(shí)間遠(yuǎn)不足ms的反應(yīng)，使用弛豫法等。它是用作用時(shí)間非常短暫的（持續(xù)時(shí)間常少于重新建立平衡所需時(shí)間的一半）外部脈沖來(lái)擾動(dòng)平衡體系，再用快速物理方法跟蹤體系趨向新平衡的變化。圖8-3為溫度躍變法裝置示意圖。

202拼3/4測(cè)/25繪制動(dòng)裙力學(xué)曲和線(xiàn)弛豫法僅使化學(xué)平衡發(fā)生擾動(dòng)，但并不產(chǎn)生新的化學(xué)物質(zhì)。而閃光光解法、脈沖射解法和激波管法則可以產(chǎn)生新的（一個(gè)或幾個(gè)）反應(yīng)物質(zhì)。圖8-4為閃光光解裝置示意圖。

由上測(cè)定了不同時(shí)刻

t時(shí)某一反應(yīng)物種的濃度[B]

，把一系列的[B]

對(duì)t

作圖，可得一曲線(xiàn)（亦稱(chēng)動(dòng)力學(xué)曲線(xiàn)），則相應(yīng)于所選時(shí)刻的點(diǎn)處切線(xiàn)的斜率即為〔d[B]/dt〕，由之可確定反應(yīng)速率r。202四3/4心/258.3池速率方規(guī)程(rate拉equ槽atio爹nof按che噴mica輸lre逃acti用on)速率方程符又稱(chēng)動(dòng)力學(xué)方掙程。它表箏明了反克應(yīng)速率兔與濃度掙等參數(shù)賄之間的劍關(guān)系或轟濃度等極參數(shù)與裝時(shí)間的竟關(guān)系。技速率方伍程可表叢示為微分式睡或積分拔式。例如：2023村/4/2丟5基元反應(yīng)衣（elem詳enta招ry撕reac謝tion谷）基元反定應(yīng)簡(jiǎn)稱(chēng)勢(shì)元反應(yīng)的，如果影一個(gè)化止學(xué)反應(yīng)各，反應(yīng)篇物分子憑在碰撞拋中相互暢作用直故接轉(zhuǎn)化若為生成歸物分子澇，這種涌反應(yīng)稱(chēng)坐為元反夜應(yīng)。例如：2023點(diǎn)/4/2紛5質(zhì)量作止用定律斥（law們of兼ma旬ss荷act扶ion）對(duì)于基他元反應(yīng)機(jī)，反應(yīng)擠速率與金反應(yīng)物劇濃度的趕冪乘積利成正比途。冪指瀉數(shù)就是拘基元反結(jié)應(yīng)方程葬中各反蔑應(yīng)物的征系數(shù)。容這就是唇質(zhì)量作匙用定律儀，它只適用聾于基元反詢(xún)應(yīng)。例如：基元反應(yīng)反應(yīng)速率r

2023厘/4/2簡(jiǎn)5總包反宗應(yīng)（over霉all些rea側(cè)ctio晝n）我們通常康所寫(xiě)的化脈學(xué)方程式嘴只代表反接應(yīng)的化學(xué)械計(jì)量式，傻而并不代狡表反應(yīng)的陣真正歷程燦。如果一捕個(gè)化學(xué)計(jì)粱量式代表躺了若干個(gè)起基元反應(yīng)而的總結(jié)果嫂，那這種薯反應(yīng)稱(chēng)為童總包反應(yīng)狠或總反應(yīng)屯。例如，下誦列反應(yīng)為叛總包反應(yīng)敲：202陸3/4煮/25反應(yīng)機(jī)司理（rea勾cti型on像me用cha菊nis小m）反應(yīng)機(jī)理萬(wàn)又稱(chēng)為反應(yīng)歷程。即一喇個(gè)化學(xué)初反應(yīng)從濃反應(yīng)物冤徹底變鳴為產(chǎn)物陽(yáng)所必須割經(jīng)歷的閱全部反哀應(yīng)步驟炊。在有色些情況昨下，反核應(yīng)機(jī)理詢(xún)還要給豆出所經(jīng)禽歷的每裕一步的獄具體細(xì)乓節(jié)如立敞體化學(xué)騙結(jié)構(gòu)圖務(wù)等。同一反應(yīng)畫(huà)在不同的教條件下，唐可有不同泉的反應(yīng)機(jī)掏理。了解趕反應(yīng)機(jī)理盾可以掌握反舟應(yīng)的內(nèi)嚇在規(guī)律，從而稅更好的裙駕馭反寫(xiě)應(yīng)。202揉3/4哥/25反應(yīng)機(jī)邀理（rea子cti旬on蘭me蝴cha腦nis條m）說(shuō)明1、一棵般的化魯學(xué)反應(yīng)屈方程式鍋雖然都應(yīng)具有熱面力學(xué)含旗義，但漫卻不一定典具有動(dòng)繡力學(xué)含親義，只梁有基元?jiǎng)莘磻?yīng)才喇具有動(dòng)惡力學(xué)含義。2、質(zhì)量窗作用定律炕反映的是瘋基元反應(yīng)拖的動(dòng)力學(xué)競(jìng)規(guī)律。因幣此質(zhì)量作用筍定律只能置應(yīng)用于簡(jiǎn)桑單反應(yīng)或算總反應(yīng)中憲的每一個(gè)基元反應(yīng)調(diào)，而不能階直接應(yīng)用手于總反應(yīng)蠶。即總反帖應(yīng)不符合質(zhì)量作姥用定律裳。2023悉/4/2原5反應(yīng)分子凍數(shù)(mol蓋ecu仰lar富ity嘴o茫f屑rea釀cti小on)在基元反裂應(yīng)中，實(shí)夫際參加反話(huà)應(yīng)的分子堤數(shù)目稱(chēng)為挑反應(yīng)分子惠數(shù)。反應(yīng)柔分子數(shù)可峰區(qū)分為單稻分子反應(yīng)壺、雙分子診反應(yīng)和三電分子反應(yīng)柄，四分子株反應(yīng)目前明尚未發(fā)現(xiàn)地。反應(yīng)分尖子數(shù)只可被能是簡(jiǎn)單舒的正整數(shù)腸1，2或嗓3。（注烏意：反應(yīng)分塞子數(shù)的懶概念只愿適用于被基元反班應(yīng)）基元反應(yīng)單分子反應(yīng)雙分子反應(yīng)三分子反應(yīng)反應(yīng)分子數(shù)2023寸/4/2夜5反應(yīng)級(jí)善數(shù)（orde像rof拔re符acti順on）速率方程猶中各反應(yīng)連物濃度項(xiàng)馳上的指少數(shù)稱(chēng)為該反索應(yīng)物的級(jí)數(shù)；所有濃度寬項(xiàng)指數(shù)的遙代數(shù)和稱(chēng)跪?yàn)樵摲磻?yīng)燭的總級(jí)數(shù)皆，通常用n表示。n的大小表肺明濃度對(duì)禿反應(yīng)速率巡壽影響的大抖小。反應(yīng)級(jí)趨數(shù)可以幸是正數(shù)責(zé)、負(fù)數(shù)笛、整數(shù)恨、分?jǐn)?shù)炸或零，有的咽反應(yīng)無(wú)存法用簡(jiǎn)強(qiáng)單的數(shù)字字來(lái)表貫示級(jí)數(shù)失。反應(yīng)級(jí)數(shù)帝是由實(shí)驗(yàn)斯測(cè)定的。2023晚/4/2燈5反應(yīng)級(jí)數(shù)竭（ord茫er肉of道re油act集ion）例如：202厲3/4荷/25反應(yīng)級(jí)數(shù)紫和反應(yīng)分溜子數(shù)應(yīng)當(dāng)指出稿：反應(yīng)分蒸子數(shù)和與反應(yīng)級(jí)塵數(shù)是兩妨個(gè)不同兆的概念勢(shì)。反應(yīng)不分子數(shù)是理見(jiàn)論上的概傅念，是對(duì)寫(xiě)微觀(guān)上的宿基元反應(yīng)盾而言的。而反應(yīng)級(jí)依數(shù)是對(duì)宏鋤觀(guān)化學(xué)反陽(yáng)應(yīng)而言的蔽，反應(yīng)級(jí)直數(shù)必須從實(shí)驗(yàn)上確猶定。反應(yīng)分子遵數(shù)和反應(yīng)拉級(jí)數(shù)所取如的數(shù)值也學(xué)不相同。儲(chǔ)反應(yīng)級(jí)數(shù)的數(shù)值仙可以是有由理數(shù)，而啞反應(yīng)分子托數(shù)卻只能罰是正整數(shù)標(biāo)。簡(jiǎn)單反應(yīng)努必然是級(jí)境數(shù)為正整傅數(shù)的反應(yīng)注，但級(jí)數(shù)船為正整數(shù)的反應(yīng)吃卻不一責(zé)定是簡(jiǎn)達(dá)單反應(yīng)利。202恒3/4絹/25反應(yīng)級(jí)祥數(shù)和反沖應(yīng)分子役數(shù)只有符合式r＝k[A]α[B]β[C]δ…形式的速率方程的反應(yīng)才有反應(yīng)級(jí)數(shù)。分級(jí)數(shù)和反應(yīng)級(jí)數(shù)必須由速率實(shí)驗(yàn)確定。根據(jù)實(shí)驗(yàn)不同，應(yīng)當(dāng)區(qū)分“對(duì)濃度級(jí)數(shù)”nc

和“對(duì)時(shí)間級(jí)數(shù)”nt。對(duì)于指定的反應(yīng)，反應(yīng)級(jí)數(shù)可隨實(shí)驗(yàn)條件而變化。若在某些反應(yīng)中，作為催化劑的組分，作為溶劑的組分以及個(gè)別反應(yīng)活性物質(zhì)的濃度“恒定”時(shí)，從而使實(shí)驗(yàn)測(cè)得的反應(yīng)級(jí)數(shù)降低，則以這種方式所得的表觀(guān)反應(yīng)級(jí)數(shù)為"準(zhǔn)n

級(jí)"反應(yīng)。2023你/4/2害5反應(yīng)的模速率系常數(shù)（rate鐵coe噴ffic攪ient街of斜rea挎ctio浩n）速率方?jīng)龀讨械亩Y比例系雞數(shù)k稱(chēng)為反應(yīng)蠅的速率系飾數(shù)，以前啄稱(chēng)為速率點(diǎn)常數(shù)，現(xiàn)敲改為速率種系數(shù)更確夸切。它的物理疾意義是當(dāng)晶反應(yīng)物的臥濃度均為團(tuán)單位濃度傳時(shí)k等于反獸應(yīng)速率，因此書(shū)它的數(shù)洗值與反飛應(yīng)物的駁濃度無(wú)糠關(guān)。在憶催化劑賭等其它菌條件確畏定時(shí)，k的數(shù)值監(jiān)僅是溫耍度的函桌數(shù)。k的單位上隨著反洲應(yīng)級(jí)數(shù)忽的不同否而不同榆。2023坐/4/2史5準(zhǔn)級(jí)數(shù)匠反應(yīng)（pse培udo圣or濃der邁re乏act座ion樂(lè)）在速率滿(mǎn)方程中愁，若某榨一物質(zhì)趙的濃度萬(wàn)遠(yuǎn)遠(yuǎn)大衛(wèi)于其他課反應(yīng)物狐的濃度攪，或是館出現(xiàn)在被速率方娘程中的愚催化劑蕩濃度項(xiàng)桃，在反蜻應(yīng)過(guò)程獄中可以渠認(rèn)為沒(méi)返有變化很，可并升入速率終系數(shù)項(xiàng)呀，這時(shí)韻反應(yīng)總斧級(jí)數(shù)可側(cè)相應(yīng)下比降，下井降后的俱級(jí)數(shù)稱(chēng)攤為準(zhǔn)級(jí)漫數(shù)反應(yīng)勵(lì)。例如按：202穩(wěn)3/4漿/258.4具有簡(jiǎn)壟單級(jí)數(shù)幅的反應(yīng)一級(jí)反掙應(yīng)二級(jí)反應(yīng)三級(jí)反應(yīng)零級(jí)反應(yīng)n級(jí)反應(yīng)積分法確霸定反應(yīng)級(jí)領(lǐng)數(shù)孤立法摟確定反振應(yīng)級(jí)數(shù)半衰期法貢確定反應(yīng)羅級(jí)數(shù)微分法確板定反應(yīng)級(jí)悼數(shù)2023蔬/4/2烏5一級(jí)反攤應(yīng)（firs霜tor淋der笛reac領(lǐng)tion友）反應(yīng)速頃率只與反應(yīng)物濃儉度的一次微方成正比的反應(yīng)稱(chēng)希為一級(jí)反葛應(yīng)。常見(jiàn)隸的一級(jí)反勸應(yīng)有放射糧性元素的草蛻變、分反子重排、澇五氧化二惱氮的分解筐等。2023很/4/2暗5一級(jí)反員應(yīng)的微鍬分速率葬方程---diff諸eren鄉(xiāng)豐tial獲ra檔tee習(xí)quat蛋ion攝off錯(cuò)irst遠(yuǎn)ord樣err漸eact晝ion）或反應(yīng)：202演3/4洲/25一級(jí)反寄應(yīng)的積激分速率旦方程--int蛛egr放al似rat蘋(píng)ee蛇qua湯tio川no擦ff潛irs銷(xiāo)to滴rde五rr寒eac蛙tio川n不定積分符式或202素3/4州/25一級(jí)反應(yīng)貪的積分速拳率方程--inte薦gral扇rat肆eeq夠uati緣瑞ono辨ffi妨rst汁orde宿r(nóng)re量acti當(dāng)on定積分式或2023怎/4/2墨5一級(jí)反輕應(yīng)的特價(jià)點(diǎn)1.廈速率構(gòu)系數(shù)k的單位為泳時(shí)間的負(fù)腰一次方，時(shí)間t可以是秒患(s)，分(min家)，小時(shí)(h)，天(d)和年(a)等。2.半衰期(half-lifetime)是一個(gè)與反應(yīng)物起始濃度無(wú)關(guān)的常數(shù)，。3.與t呈線(xiàn)性關(guān)系。(1)值所船有分?jǐn)?shù)衰落期都是與餃起始物濃柴度無(wú)關(guān)的堤常數(shù)。引伸的崇特點(diǎn)(2)

(3)

反應(yīng)間隔t相同,有定值。2023葉/4/2圈5一級(jí)反應(yīng)蹈的例子題目：某梯金屬钚的輛同位素進(jìn)芬行β放射，奔14d后，同簽位素活草性下降善了6.覆85%駱。試求呀該同位嘩素的：(1)蒜蛻變常數(shù)根，(2)彎半衰期鞏，(3)防分解杠掉90%爹所需時(shí)間懂。解：202缸3/4譯/25二級(jí)反應(yīng)貴(sec融ond里or受der請(qǐng)re悟act趕ion)反應(yīng)速率姐方程中，至濃度項(xiàng)的拴指數(shù)和等敞于2的揪反應(yīng)稱(chēng)為凍二級(jí)反應(yīng)雜。常見(jiàn)的租二級(jí)反應(yīng)躍有乙烯、弄丙烯的二捕聚作用，庭乙酸乙酯折的皂化，寫(xiě)碘化氫的餓熱分解反筆應(yīng)等。例如，閃有基元麥反應(yīng)：2023余/4/2筑5二級(jí)反應(yīng)裁的微分速唯率方程—diff環(huán)eren砍tial易rat郊eeq珠uati艦ono康fse標(biāo)cond龍ord曉err支eact底ion2023眨/4/2怠5二級(jí)反應(yīng)男的積分速嗚率方程—int奪egr蒙al向rat廚ee祖qua結(jié)tio朽no渡fs餓eco懶nd蠅ord盼er棚rea酬cti濁on不定積分式：定積分足式：（1）202茅3/4兄/25二級(jí)反應(yīng)希的積分速積率方程定積分式降：不定積分式：定積分式：2AC(3)202烈3/4蹈/25二級(jí)反耍應(yīng)（a=b）的特點(diǎn)3.與t成線(xiàn)性關(guān)系。1.延速率系稻數(shù)k的單位嶼為[濃梨度]-1[時(shí)間供]-12.半映衰期與起腔始物濃度臺(tái)成反比引伸的特點(diǎn)：對(duì)的二級(jí)反應(yīng)，=1：3：7。202膊3/4扭/25三級(jí)反充應(yīng)(thi常rd炮ord蒜er蟻rea燃cti瓣on)反應(yīng)速雖率方程澆中，濃勻度項(xiàng)的禽指數(shù)和辣等于3徐的反滅應(yīng)稱(chēng)為潛三級(jí)反壤應(yīng)。三嫁級(jí)反應(yīng)淺數(shù)量較僅少，可累能的基鄙元反應(yīng)棵的類(lèi)型襪有：202魔3/4薦/25三級(jí)反應(yīng)晨的微分速疏率方程diff掘eren相tial寫(xiě)rat感eeq悄uati拼ono慎fth藝ird貝orde筍rre勵(lì)acti動(dòng)on

A+B+C

Pt=0

a

b

c 0t=t (a-x)(b-x)(c-x) x2023龍/4/2折5三級(jí)反應(yīng)何的積分速嫩率方程(Int字egr必alrate村e(cuò)qu芹atio期nof鴿thi遍rdo萬(wàn)rder銳rea帽ctio寧n)不定積分式：定積分式米：2023冤/4/2梅5三級(jí)反應(yīng)(a=b=c)的特點(diǎn)1.速率系數(shù)k的單位摔為[濃揚(yáng)度]-2[時(shí)間]-1引伸的屋特點(diǎn)有卡：t1/2：t3/4：t7/8=1：5于：212.半衰期3.與t呈線(xiàn)性關(guān)系2023稍/4/2屑5零級(jí)反條應(yīng)(Zer笑oth剝or適der慚re幅act虛ion越)反應(yīng)速庸率方程銹中，反爐應(yīng)物濃湊度項(xiàng)不荷出現(xiàn)，輕即反應(yīng)速養(yǎng)率與反歪應(yīng)物濃表度無(wú)關(guān)，這種春反應(yīng)稱(chēng)沖為零級(jí)坑反應(yīng)。正常見(jiàn)的欺零級(jí)反位應(yīng)有表面催化擾反應(yīng)和酶屈催化反應(yīng)，這時(shí)陶反應(yīng)物迎總是過(guò)香量的，煤反應(yīng)速仙率決定增于固體誓催化劑兆的有效丟表面活涉性位或誼酶的濃捧度。A→Pr=k02023殺/4/2卷5零級(jí)反應(yīng)目的微分和芒積分式(Dif拘fer棟ent般ial麥an疑dI辭nte挪gra給lequ運(yùn)ati腰on旅of喝Zer比oth蜓or瀉der在re謊act昏ion什)202搜3/4縮慧/25零級(jí)反應(yīng)桌的特點(diǎn)零級(jí)反應(yīng)年的特點(diǎn)1.速率系數(shù)k的單位鉛為[濃薄度][武時(shí)間]-13.x與t呈線(xiàn)性置關(guān)系2.半衰期與反應(yīng)物起始濃度成正比：202忙3/4奧/25n級(jí)反應(yīng)(nth欺orde戴rre瘋acti廊on)僅由一晴種反應(yīng)抖物A生成產(chǎn)奪物的反謊應(yīng)，反山應(yīng)速率能與A濃度的n次方成汁正比，秘稱(chēng)為n級(jí)反應(yīng)渴。從n級(jí)反應(yīng)可燙以導(dǎo)出微恰分式、積矩分式和半深衰期表示少式等一般危形式。這者里n不等于黨1。nA→窮Pr=k[A]n2023邪/4/2鄭5n級(jí)反應(yīng)的續(xù)微分式和詞積分式(1)速率的微分式：

nA→Pt=0

a

0t=t

a-x

xr=dx/dt=k(a-x)n(2)速率的定積分式：(n≠1)(3)半衰期的一般式：202源3/4臨/25n級(jí)反應(yīng)的沈特點(diǎn)：1.速率系庸數(shù)k的單位為去[濃度]1-n[時(shí)間]-13.半衰期的表示式為：2.與t呈線(xiàn)性關(guān)系當(dāng)n=0，乏2，3時(shí)，可吃以獲得覆對(duì)應(yīng)的博反應(yīng)級(jí)攪數(shù)的積量分式。清但n≠1，喜因一級(jí)竹反應(yīng)有區(qū)其自身毒的特點(diǎn)突，當(dāng)n=1時(shí)桃，有的炎積分式鎖在數(shù)學(xué)古上不成梯立。202雪3/4烘/25衰期與壽競(jìng)期的區(qū)別

nA→Pt=0

cA,0

0t=t

cA

x設(shè)反應(yīng)：衰期是廊指反應(yīng)競(jìng)發(fā)生后補(bǔ)，達(dá)到盟剩余反悼應(yīng)物濃研度占起荒始反應(yīng)杏物濃度壁某一分陰數(shù)時(shí)所處需的時(shí)姑間。當(dāng)賤剩下反雜應(yīng)物恰趨好是起籌始的一爆半時(shí)所壯需的時(shí)來(lái)間稱(chēng)為枯半衰期。衰期202號(hào)3/4核/25衰期與寧壽期的存區(qū)別壽期是指佛轉(zhuǎn)化掉的跟反應(yīng)物占俊起始濃度期達(dá)某一分主數(shù)時(shí)所需的時(shí)絹間。當(dāng)轉(zhuǎn)采化掉一半之所需的時(shí)盲間稱(chēng)為半籍壽期。

nA→Pt=0

cA,0

0t=t

cA

x設(shè)反應(yīng)：壽期202找3/4尖/25平均壽命對(duì)于一種初始盡濃度為a的反應(yīng)狡物,洽可睛視為一屬個(gè)反應(yīng)恨物分子尚未社反應(yīng)的召幾率,姿而閱為壤該分子網(wǎng)在t→t置+dt間隔內(nèi)估未反應(yīng)的朋概率,沒(méi)因此平倒均壽命昆為:對(duì)一級(jí)反炎應(yīng)對(duì)零級(jí)反蔽應(yīng)202蜘3/4鴿/25物理性質(zhì)金與濃度的墨關(guān)系物理性質(zhì)與濃度的關(guān)系

在快速反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的研究中，更多的是測(cè)量體系某項(xiàng)物理性質(zhì)，其必須滿(mǎn)足兩個(gè)要求：一是測(cè)量的體系性質(zhì)在從反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物時(shí)有明顯的差別；另一是該項(xiàng)性質(zhì)為參與反應(yīng)物質(zhì)濃度的線(xiàn)性函數(shù)，且具有加和性?，F(xiàn)考慮任一反應(yīng)

能進(jìn)行到底，若設(shè)λ0，λ

及λ∞分別是時(shí)間為0,t

及∞時(shí)體系中某一物理性質(zhì)的值；[B]0及[B]是t

為0及t

時(shí)相應(yīng)物種的濃度，且t＝∞時(shí)，反應(yīng)物A

完全耗盡，則當(dāng)反應(yīng)進(jìn)度為ξ，體系體積為V

時(shí)，應(yīng)有202頓3/4沫/25物理性質(zhì)鋤與濃度的派關(guān)系

202吧3/4寨/25物理性質(zhì)逆與濃度的盼關(guān)系

式中λM

為介質(zhì)的貢獻(xiàn)，λB

為相應(yīng)反應(yīng)物種B

的貢獻(xiàn)，其值隨濃度[B]而變，fB為相應(yīng)的比例常數(shù)，νB為反應(yīng)物種B的化學(xué)計(jì)量數(shù)。由此可得202島3/4取/25物理性質(zhì)捧與濃度的捐關(guān)系

從而可得在動(dòng)力學(xué)上有用的關(guān)系式：對(duì)于一級(jí)反應(yīng)，得202擺3/4態(tài)/25積分法巧確定反這應(yīng)級(jí)數(shù)積分法又鼻稱(chēng)嘗試法。當(dāng)實(shí)戴驗(yàn)測(cè)得塘了一系耍列cA～t或x～t的動(dòng)力學(xué)賢數(shù)據(jù)后，痕作以下兩丙種嘗試：1.將各冶組cA,t值代入脂具有簡(jiǎn)弄單級(jí)數(shù)阻反應(yīng)的墻速率定簽積分式禿中，計(jì)溪算k值。若得k值基本為糖常數(shù)，則襪反應(yīng)為所稅代入方程樣的級(jí)數(shù)。越若求得k不為常數(shù)兄，則需再絨進(jìn)行假設(shè)據(jù)。2023削/4/2秧5積分法尸確定反從應(yīng)級(jí)數(shù)2.分象別用下犬列方式目作圖：積分法適吊用于具有閣簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)宴的反應(yīng)。如果所得談圖為一直陷線(xiàn)，則反慨應(yīng)為相應(yīng)加的級(jí)數(shù)。202啞3/4未/25微分法確己定反應(yīng)級(jí)應(yīng)數(shù)nA臟→源Pt=0cA,00t=tcAx微分法要煤作三次圖擇，引入的昏誤差較大疲，但可適線(xiàn)用于非整申數(shù)級(jí)數(shù)反烘應(yīng)。根據(jù)實(shí)睡驗(yàn)數(shù)據(jù)穩(wěn)作cA～t曲線(xiàn)。在不同漠時(shí)刻t求-dcA/dt以ln(-圈dcA/dt)對(duì)lncA作圖具體作法技：從直線(xiàn)斜島率求出n值。202村3/4縫/25微分法確才定反應(yīng)級(jí)矮數(shù)這步作圖平引入的誤差最?lèi)偞蟆?023萬(wàn)/4/2持5半衰期法難確定反應(yīng)電級(jí)數(shù)用半衰病期法求除一級(jí)反拴應(yīng)以外的其冤它反應(yīng)的耳級(jí)數(shù)。以lnt1/2～lna作圖從繞直線(xiàn)斜愧率求n值。從陪多個(gè)實(shí)襲驗(yàn)數(shù)據(jù)用作圖法鞠求出的n值更加談準(zhǔn)確。根據(jù)n級(jí)反應(yīng)的半衰期通式：取兩個(gè)不同起始濃度a，a’作實(shí)驗(yàn)，分別測(cè)定半衰期為t1/2和，因同一反應(yīng)，常數(shù)A相同，所以：2023率/4/2咽5孤立法目確定反交應(yīng)級(jí)數(shù)孤立法傷類(lèi)似于稍準(zhǔn)級(jí)數(shù)值法，它庭不能用咽來(lái)確定開(kāi)反應(yīng)級(jí)若數(shù)，而駐只能使故問(wèn)題簡(jiǎn)擾化，然毀后用前挪面三種恢方法來(lái)傘確定反蝦應(yīng)級(jí)數(shù)門(mén)。1.使[A]>>[B]先確定β值2.使[B]>>[A]再確定α值2023鬧/4/2讓58.5溫度對(duì)吊反應(yīng)速徐率的影稱(chēng)響范霍夫近紗似規(guī)律溫度對(duì)反傻應(yīng)速率影權(quán)響的類(lèi)型阿侖尼陪烏斯公對(duì)式熱力學(xué)和趕動(dòng)力學(xué)對(duì)r~T關(guān)系看填法的矛界盾。2023饞/4/2染5范霍夫（van’脾tHo寬ff)近似規(guī)淚律范霍夫席根據(jù)大燭量的實(shí)惠驗(yàn)數(shù)據(jù)抓總結(jié)出寄一條經(jīng)陪驗(yàn)規(guī)律終：溫度每升寧高10K，反應(yīng)速率剪近似增加駱2~4倍。這個(gè)鋸經(jīng)驗(yàn)規(guī)近律可以涌用來(lái)估責(zé)計(jì)溫度穿對(duì)反應(yīng)影速率的至影響。例如：某反應(yīng)惜在390K時(shí)進(jìn)行需塌10min。若降溫倆到29意0K，達(dá)到相裁同的程毅度，需予時(shí)多少蝴？解：取每升歐高10K，速率增諷加的下遺限為2政倍。2023重/4/2雹5溫度對(duì)反騎應(yīng)速率影勒響的類(lèi)型rTrTrTrTrT(1)(2)(3)(4)(5)通常有偏五種類(lèi)露型：（1）反古應(yīng)速率隨下溫度的升石高而逐漸婆加快，它是們之間呈蘇指數(shù)關(guān)系稈，這類(lèi)反糞應(yīng)最為?；橐?jiàn)。（2）燙開(kāi)始時(shí)滿(mǎn)溫度影距響不大占，到達(dá)話(huà)一定極絮限時(shí)，匙反應(yīng)以御爆炸的獸形式極到快的進(jìn)蓮行。2023咬/4/2送5溫度對(duì)隙反應(yīng)速捉率影響覽的類(lèi)型（3）在挖溫度不太命高時(shí)，速做率隨溫度廳的升高而缺加快，到洽達(dá)一定的摔溫度，速督率反而下端降。如多府相催化反啊應(yīng)和酶催當(dāng)化反應(yīng)。（4）速三率在隨溫蛙度升到某忽一高度時(shí)呢下降，再救升高溫度簽，速率又得迅速增加循，可能發(fā)篇生了副反腐應(yīng)。（5）雹溫度泳升高，剪速率反辱而下降雁。這種夾類(lèi)型很紫少，如怒一氧化政氮氧化誓成二氧橫化氮。rTrTrTrTrT(1)(2)(3)(4)(5)2023齊/4/2勁5阿侖尼烏倒斯公式（1）指數(shù)式：描述了速率隨溫度而變化的指數(shù)關(guān)系。A稱(chēng)為指前因子，稱(chēng)為阿侖尼烏斯活化能，阿侖尼烏斯認(rèn)為A和都是與溫度無(wú)關(guān)的常數(shù)。（2）對(duì)數(shù)式：描述了速率系數(shù)與1/T之間的線(xiàn)性關(guān)系?？梢愿鶕?jù)不同溫度下測(cè)定的k值，以lnk對(duì)1/T作圖，從而求出活化能。2023帖/4/2仆5阿侖尼剛烏斯公漢式（3）定禮積分式設(shè)活化能灑與溫度無(wú)將關(guān)，根據(jù)妖兩個(gè)不同怖溫度下的k值求活彈化能。（4）紛微分式k值隨T的變化率決定于值的大小。2023農(nóng)/4/2臟5熱力學(xué)陳和動(dòng)力旺學(xué)對(duì)r~T關(guān)系看涼法的矛學(xué)盾（2）動(dòng)力學(xué)觀(guān)點(diǎn)通常活依化能總割為正值都，所以區(qū)溫度升謊高，正拋向反應(yīng)鍬速率總逗是增加菠。對(duì)于放傍熱反應(yīng)菊，實(shí)際據(jù)生產(chǎn)中脫，為了愧保證一凍定的反隸應(yīng)速率宜，也適強(qiáng)當(dāng)提高戒溫度，憤略降低話(huà)一點(diǎn)平宋衡轉(zhuǎn)化臭率，如孝合成氨都反應(yīng)。2023育/4/2杏5熱力學(xué)和煩動(dòng)力學(xué)對(duì)r~T關(guān)系看刻法的矛鳴盾（1）熱象力學(xué)觀(guān)點(diǎn)根據(jù)van’牢tHo紐奉ff公式1.對(duì)于吸熱反應(yīng)，>0,溫度升高，增大，亦增大，有利于正向反應(yīng)。2.對(duì)于放熱反應(yīng)，<0,溫度升高，下降，亦下降，不利于正向反應(yīng)。2023同/4/2宰5基元反應(yīng)舌的活化能Tolm味an用統(tǒng)計(jì)定平均的掌概念對(duì)斑基元反船應(yīng)的活布化能下即了一個(gè)息定義：活化分子節(jié)的平均能貴量與反應(yīng)啦物分子平格均能量之課差值，稱(chēng)欲為活化能確。設(shè)基元反應(yīng)為AP正、逆反應(yīng)的活化能和可以用圖表示。202裹3/4般/25基元反望應(yīng)的活伏化能2023枕/4/2貫5托爾曼探(Tol河man障)提出，元反應(yīng)吧的活化素能是一個(gè)統(tǒng)竟計(jì)量。通亞常研究的摟反應(yīng)系統(tǒng)變是由大量律分子組成靜的，反應(yīng)介物分子處譜于不同的漢運(yùn)動(dòng)能級(jí)捧，其所具撿有的能量現(xiàn)是參差不手齊的，而灰不同能級(jí)灘的分子反搶?xiě)?yīng)性能是菊不同的，悲若用k(E)表示能量領(lǐng)為E的分子的爛微觀(guān)反應(yīng)具速率系數(shù)否，則用宏回觀(guān)實(shí)驗(yàn)方呆法測(cè)得的辮宏觀(guān)反應(yīng)半速率系數(shù)k(T)，應(yīng)是各種否不同能量魚(yú)分子的k(E)的統(tǒng)計(jì)限平均值證〈k(E)〉，于是托私爾曼用射統(tǒng)計(jì)熱器力學(xué)方踢法推出<E>—反應(yīng)物唇分子的帳平均摩霧爾能量漆，<E?>—活化分子緊(發(fā)生反兇應(yīng)的分子介)的平均販摩爾能量在。上式就關(guān)是托爾曼珠對(duì)活化能Ea的統(tǒng)計(jì)滑解釋。Ea與溫度拐關(guān)系不啟大。這破是對(duì)活塔化能的屑現(xiàn)代解體釋。Ea=<E?>-<E>基元反懼應(yīng)的活顏化能2023錦/4/2澇5活化能牽與溫度盾的關(guān)系阿侖尼烏墊斯在經(jīng)驗(yàn)大式中假定飲活化能是鉗與溫度無(wú)執(zhí)關(guān)的常數(shù)煩，這與大美部分實(shí)驗(yàn)?zāi)I相符。當(dāng)升高溫液度，以lnk對(duì)1/T作圖的直圈線(xiàn)會(huì)發(fā)生禮彎折，這檔說(shuō)明活化稿能還是與膏溫度有關(guān)破，所以活誦化能的定捉義用下式肅表示：202望3/4未/25只有在T不太大時(shí)，作圖基本為一直線(xiàn)?；罨苜v與溫度直的關(guān)系后來(lái)又提街出了三參量公鈴式：式中B，m和E都是要由挨實(shí)驗(yàn)測(cè)定寇的參數(shù)，碰與溫度無(wú)引關(guān)。202夏3/4安/25活化能對(duì)薪速率系數(shù)蘿隨溫度變敵化的影響以lnk對(duì)1/T作圖，直線(xiàn)斜率為(1)從圖上可炊看出：2023瘦/4/2繁5活化能對(duì)般速率系數(shù)幫隨溫度變供化的影響(2)尊對(duì)同一廈反應(yīng),k隨T的變化屯在低溫區(qū)異較敏感。例如2爪。(3)對(duì)不同反應(yīng),Ea

大,k隨T的變化也大,如10002000100200，增一倍10200，增19倍

lnk

增加10201倍3764631002001倍100020002023抱/4/2急5活化能啟的求算（1）嗎用實(shí)驗(yàn)涼值作圖以lnk對(duì)1/T作圖，從直線(xiàn)斜率算出值。作圖的怨過(guò)程是格計(jì)算平顏均值的賺過(guò)程，量比較準(zhǔn)詢(xún)確。（2）從定積分式計(jì)算：測(cè)定兩個(gè)溫度下的k值，代入計(jì)算值。如果已知,也可以用這公式求另一溫度下的k值。202蘇3/4唯/25非等溫且法簡(jiǎn)介以上所述危方法均為被恒溫法，創(chuàng)這種方法披比較費(fèi)時(shí)痕且浪費(fèi)藥品。若在臣非等溫條舉件下，則僚可在同一盾樣品、同旅一初始濃度下，用奔程序升溫偵連續(xù)改變范溫度以測(cè)頃得相應(yīng)動(dòng)閥力學(xué)參數(shù)殘。現(xiàn)將該方耳法簡(jiǎn)單介析紹如下：對(duì)具有專(zhuān)下列速窯率方程頑的反應(yīng)202梁3/4炊/25非等溫法盛簡(jiǎn)介當(dāng)n=0202濫3/4證/25非等溫餅法簡(jiǎn)介當(dāng)n=2202失3/4呼/25非等溫法漠簡(jiǎn)介當(dāng)n=1非等溫法吧的特點(diǎn)：1）快速刃，短時(shí)間削內(nèi)獲得的摘信息量大探；2）樣品劇用量少；3）曲線(xiàn)燭斜率不易擦求準(zhǔn)。202勾3/4挑/25活化能的付估算是兩者鍵能和的30%，因反應(yīng)中和的鍵不需完全斷裂后再反應(yīng)，而是向生成物鍵過(guò)渡。有自由艙基參加想的反應(yīng)關(guān)，活化工能較小近。2023妹/4/2欠5活化能遍的估算自由基復(fù)蓬合反應(yīng)不疼必吸取能份量。如果每自由基處盒于激發(fā)態(tài)蟻，還會(huì)放奏出能量，貝使活化能箱出現(xiàn)負(fù)值放。202衫3/4液/258.6幾種典型套的復(fù)雜反柏應(yīng)對(duì)峙反應(yīng)平行反應(yīng)連續(xù)反應(yīng)對(duì)峙反應(yīng)的微分式對(duì)峙反應(yīng)的積分式對(duì)峙反應(yīng)的特點(diǎn)兩個(gè)一級(jí)平行反應(yīng)的微分、積分式兩個(gè)二級(jí)平行反應(yīng)的微分、積分式平行反應(yīng)的特點(diǎn)連續(xù)反應(yīng)的微分、積分式連續(xù)反應(yīng)的近似處理連續(xù)反應(yīng)的c～t關(guān)系圖中間產(chǎn)物極大值的計(jì)算202惑3/4分/25對(duì)峙反畫(huà)應(yīng)(Oppo席sing奪Rea切ctio岔n)在正、逆寒兩個(gè)方向拋同時(shí)進(jìn)行致的反應(yīng)稱(chēng)見(jiàn)為對(duì)峙反應(yīng)，俗獨(dú)稱(chēng)可逆反講應(yīng)。正、癥逆反應(yīng)可晝以為相同宗級(jí)數(shù)，也脂可以為呆具有不始同級(jí)數(shù)竭的反應(yīng)風(fēng)；可以狀是基元反應(yīng)，也制可以是非肉基元反應(yīng)盛。例如：2023島/4/2模5對(duì)峙反域應(yīng)的微析分式對(duì)峙反公應(yīng)的凈桐速率等北于正向速率減去吉逆向速率巡壽，當(dāng)達(dá)到平衡時(shí)，桃凈速率為航零。為簡(jiǎn)單夫起見(jiàn)，閃考慮1滾-1級(jí)積對(duì)峙反掛應(yīng)t=0a0t=ta-xxt=tea-xexe202幣3/4餓/25對(duì)峙反漸應(yīng)的積慚分式這樣的雕積分式命就是測(cè)拼定了不漲同時(shí)刻越產(chǎn)物的墳濃度x，也無(wú)法把k1和k-1的值計(jì)凡算出來(lái)骨。202賊3/4恨/25對(duì)峙反送應(yīng)的積占分式測(cè)定了t時(shí)刻的產(chǎn)文物濃度x，已知a和xe，就可分具別求出k1和k-1。2023墳/4/2備5對(duì)峙反路應(yīng)的特晉點(diǎn)1.凈速率速等于正猛、逆反伶應(yīng)速率影之差值2.達(dá)到平釀衡時(shí)，駕反應(yīng)凈拳速率等困于零3.正、逆速揉率系數(shù)之常比等于平輸衡常數(shù)K=kf/kb4.在c～t圖上，達(dá)召到平衡后組，反應(yīng)物催和產(chǎn)物的濃度不再姥隨時(shí)間而它改變202宣3/4襪/25對(duì)峙反獅應(yīng)的特顛點(diǎn)2023裝/4/2為5E１，E-1——分別為粥正、逆饑反應(yīng)的哈活化能獻(xiàn),rUm為定容芹反應(yīng)熱力學(xué)能妄[變]。于是 若反應(yīng)為圍定壓反應(yīng)掀，則有由式辦及逮式搭，得由盤(pán)得對(duì)峙反應(yīng)草的活化能202蘿3/4胳/25分析溫直度T對(duì)υＡ的影響：(i)由阿侖雕尼烏斯趴方程(ii)由范特荷休夫方程對(duì)放熱雅反應(yīng)絨，由錄式

及伐得溫度對(duì)逐對(duì)峙反弦應(yīng)的影霸響202孩3/4堂/25進(jìn)一步分漲析可知:總的結(jié)掃果是，委隨著T↑，υＡ開(kāi)始升高鞭，經(jīng)一極礦大值后又奏下降，這舅一結(jié)果如帖下圖所示調(diào)。Tm即為最佳反應(yīng)殘溫度。低溫時(shí)王—Kc較大，則υＡ受渴影響小仗，此時(shí)，υＡ主要受k１影響。即為低溫時(shí)主短要趨勢(shì)是鍬隨著T↑，υＡ↑高溫時(shí)顆—Kc較小，則υＡ受純影響大輪，即高阻溫時(shí)，革主要趨勢(shì)是坡隨著T↑，υＡ↓。掛溫度對(duì)對(duì)矮峙反應(yīng)的振影響202縮慧3/4兇/25{A}{Tm}最佳反應(yīng)溫度溫度對(duì)對(duì)驚峙反應(yīng)的墓影響2023山/4/2控5溫度對(duì)粉對(duì)峙反稀應(yīng)的影飽響結(jié)論：對(duì)于吸熱妨的對(duì)峙反絨應(yīng)，升高辮溫度對(duì)反魔應(yīng)不論從即熱力學(xué)和曬動(dòng)力學(xué)角蹤蝶度看都是飛有利的。鄰當(dāng)然，亦愚要考慮能火耗，副反河應(yīng)及催化聯(lián)劑可承受惑的最高溫恰度等其它徑因素。而夏對(duì)放熱的助對(duì)峙反應(yīng)圍，從熱力升學(xué)角度考叔慮，升高苗溫度使平牌衡常數(shù)降靈低；而從津動(dòng)力學(xué)角究度考慮，肯溫度越高劈燕，反應(yīng)速鑰率越大，洞可縮短達(dá)群到平衡時(shí)點(diǎn)間。為此犯需選擇一煩最適宜的卷反應(yīng)溫度Tm。例〕有一放吊熱對(duì)峙秧反應(yīng)（鍋如合成塌氨、合真成甲醇之、SO2的氧化等染）。

2023夏/4/2候5其凈反肌應(yīng)速率吉可表為癥：式中f1(c)，f-1(c)分別表祖示反應(yīng)優(yōu)體系中客各組分據(jù)濃度的歸函數(shù)。鑄于是，義在反應(yīng)論體系的撲組成一答定時(shí)，亮使反應(yīng)弄速率達(dá)矩最大，拉又使反售應(yīng)達(dá)平根衡的二膚條件滿(mǎn)買(mǎi)足（效），可莊得最適蔥宜反應(yīng)才溫度Tm為：202業(yè)3/4腰/25：

式中Te為平衡溫仙度?？梢?jiàn)疲，只要知哨道Ea,1，Ea,-1值，則從德某一組成悠下的平衡國(guó)溫度就可葬求出Tm值。2023伴/4/2丹5平行反應(yīng)嗽(Par參all顛el子or累Sid劃eR港eac載tio錯(cuò)n)相同反拒應(yīng)物同時(shí)進(jìn)此行若干個(gè)漲不同的五反應(yīng)稱(chēng)草為平行察反應(yīng)。平行反啞應(yīng)的級(jí)皆數(shù)可以展相同，谷也可以耕不同，蘿前者數(shù)疾學(xué)處理畢較為簡(jiǎn)紅單。這種情況政在有機(jī)反辰應(yīng)中較多低，通常將涼生成期望瀉產(chǎn)物的一你個(gè)反應(yīng)稱(chēng)機(jī)為主反應(yīng)，其余為副反應(yīng)。總的反遣應(yīng)速率絡(luò)等于所壞有平行沸反應(yīng)速于率之和板。202免3/4暖/25兩個(gè)一揚(yáng)級(jí)平行戀反應(yīng)的班微、積眠分公式ABC(k1)(k2)[A]秤[瓣B]壓[C]t=0a0善0t=ta-x1-x2x1x2令x=x1+x22023恢/4/2辰5兩個(gè)二豈級(jí)平行莊反應(yīng)的緒微、積室分公式[C6H5Cl]負(fù)[榜Cl2]妨[對(duì)-C6H4Cl2]焦[鄰-C6H4Cl2]t=0a霜b0謀0t=ta-x1-x2b-x1-x2x1x2令x=x1+x2C6H5Cl+Cl2對(duì)-C6H4Cl2+HCl(k1)(k2)鄰-C6H4Cl2+HCl202孩3/4詞/25兩個(gè)二丈級(jí)平行菠反應(yīng)的夕微、積蠶分公式202屯3/4猶/25平行反應(yīng)私的特點(diǎn)1.平行反應(yīng)的源總速率啦等于各燒平行反減應(yīng)速率菊之和2.速率方程衫的微分式散和積分式拒與同級(jí)的降簡(jiǎn)單反應(yīng)的速率娛方程相似謎，只是速遲率系數(shù)為井各個(gè)反應(yīng)速率系凱數(shù)的和。3.當(dāng)各產(chǎn)物的起始濃度為零時(shí)，在任一瞬間，各產(chǎn)物濃度之比等于速率系數(shù)之比，若各平行反應(yīng)的級(jí)數(shù)不同，則無(wú)此特點(diǎn)。2023感/4/2悉5平行反推應(yīng)的特鄉(xiāng)豐點(diǎn)4.用合適的溉催化劑可晌以改變某槳一反應(yīng)的插速率，從而提融高主反鞭應(yīng)產(chǎn)物倘的產(chǎn)量泊。5.用改變溫夕度的辦法誰(shuí)，可以改沸變產(chǎn)物的忍相對(duì)含量。活化饅能高的反仔應(yīng)，速率貞系數(shù)隨溫痛度的變化率也大益。202版3/4猛/25（3）如果有三個(gè)平行反應(yīng)，主反應(yīng)的活化能又處在中間，則不能簡(jiǎn)單的升高溫度或降低溫度，而要尋找合適的反應(yīng)溫度。平行反應(yīng)炊中溫度選魯擇原理（1）如果，升高溫度，也升高，對(duì)反應(yīng)1有利；（2）如果，升高溫度，下降，對(duì)反應(yīng)2有利。ABC反應(yīng)2，反應(yīng)1，2023虧/4/2里5平行反間應(yīng)中溫殲度選擇味原理對(duì)于平行仿反應(yīng)

2023坑/4/2獅5平行反應(yīng)蜻中溫度選做擇原理若Ea,2≥Ea,1，Ea,3，應(yīng)采用到高溫；顏若Ea,2≤Ea,1，Ea,3，應(yīng)采用廟最低的資允許操活作溫度灘；若Ea,1〉Ea,2〉Ea,3，則高溫有斬利于反應(yīng)枝（1），駱低溫有利麥于反應(yīng)（綱3）。為站此，可自苦目的物S的獲得率

202窄3/4訊/25平行反去應(yīng)中溫信度選擇鴨原理為極大的愉條件，即慚得出賽：

于是，滿(mǎn)足上式要求的T

值即為有利于目的物S

的適宜反應(yīng)溫度。202巴3/4殼/25連續(xù)反幻玉應(yīng)(Cons套ecut蜻ive墊Reac影tion)有很多今化學(xué)反見(jiàn)應(yīng)是經(jīng)糠過(guò)連續(xù)偶幾步才逐完成的管，前一促步生成看物中的蛾一部分昏或全部麻作為下直一步反協(xié)應(yīng)的部污分或全辜部反應(yīng)親物，依蒸次連續(xù)秩進(jìn)行，返這種反蘇應(yīng)稱(chēng)為蛇連續(xù)反環(huán)應(yīng)或連案串反應(yīng)宗。連續(xù)反應(yīng)序的數(shù)學(xué)處河理極為復(fù)魄雜，我們?cè)怪豢紤]最扯簡(jiǎn)單的由跟兩個(gè)單向此一級(jí)反應(yīng)死組成的連耕續(xù)反應(yīng)。202咸3/4慎/25連續(xù)反削應(yīng)的微鴨、積分腫式

ABCt=0 a0 0t=t

xy zx+y+z=a202缸3/4脈/25連續(xù)反應(yīng)薪的微、積呆分式2023霉/4/2需5連續(xù)反聞應(yīng)的近撞似處理由于連饅續(xù)反應(yīng)虎的數(shù)學(xué)鴨處理比察較復(fù)雜炎，一般錯(cuò)作近似恒處理。張當(dāng)其中輩某一步研反應(yīng)的飾速率很縮慧慢，就昨?qū)⑺嫩`速率近瓦似作為遼整個(gè)反岡應(yīng)的速嶺率，這料個(gè)慢步田驟稱(chēng)為灰連續(xù)反協(xié)應(yīng)的速率控制者步驟(rate閱dete套rmin賄ing慘step)。(1)當(dāng)k1>>k2，第二步為速控步(2)當(dāng)k2>>k1，第一步為速控步202草3/4預(yù)/25連續(xù)反貢應(yīng)的c～t關(guān)系圖因?yàn)橹虚g洗產(chǎn)物既是認(rèn)前一步反捷應(yīng)的生成根物，又是驅(qū)后一步反溜應(yīng)的反應(yīng)珍物，它的撈濃度有一素個(gè)先增后襖減的過(guò)程糖，中間會(huì)記出現(xiàn)一個(gè)極大值。這極大值打的位置和顯高度決定誕于兩個(gè)速度率系數(shù)的質(zhì)相對(duì)大小爹，如下圖稅所示：202當(dāng)3/4母/25中間產(chǎn)物缸極大值的薄計(jì)算在中間產(chǎn)勤物濃度y出現(xiàn)極弄大值時(shí)獸，它的征一階導(dǎo)苦數(shù)為零張。202污3/4勻/25復(fù)雜反幟應(yīng)的活冒化能復(fù)雜反虛應(yīng)的活或化能無(wú)于法用簡(jiǎn)服單的圖俘形表示趙，它只執(zhí)是組成縣復(fù)雜反嚴(yán)應(yīng)的各卸基元反你應(yīng)活化禿能的數(shù)雖學(xué)組合良。這表觀(guān)活窯化能也稱(chēng)木為總包反漏應(yīng)活化能堡或?qū)嶒?yàn)活結(jié)化能。組合的繡方式?jīng)Q立定于基適元反應(yīng)伯的速率卸系數(shù)與易表觀(guān)速什率系數(shù)卻之間的勤關(guān)系，芳這個(gè)關(guān)禽系從反慮應(yīng)機(jī)理罰推導(dǎo)而梁得。例隸如：2023矩/4/2欠5又

則kＡ為復(fù)合反應(yīng)的表觀(guān)速率系數(shù)反應(yīng)由平衡態(tài)近似法得到的速率方程為復(fù)雜反應(yīng)枝的活化能202奸3/4冠/25將表觀(guān)建速率系司數(shù)取對(duì)蠶數(shù)，得再對(duì)溫度T微分，索有Ｅ１，Ｅ2，Ｅ-1——分別輛為前述復(fù)雷合反應(yīng)中垮每個(gè)元反梢應(yīng)的活化震能，由Ar咱rhe臥niu絮s方程惠,則得即Ea即為上述逆復(fù)合反應(yīng)井的表觀(guān)活化玩能。復(fù)雜反應(yīng)利的活化能2023灰/4/2兼5復(fù)雜反應(yīng)舞的活化能對(duì)于翅的反紀(jì)應(yīng)，其們表觀(guān)活賄化能等馬于其所兩包含的逢各基元反應(yīng)罵的活化雙能對(duì)于取該基元淘反應(yīng)速敏率系數(shù)耀的權(quán)重護(hù)平均值碰。上式可仆證明如為下：2023紙/4/2蟲(chóng)5復(fù)雜反應(yīng)況的活化能2023校/4/2狀5復(fù)雜反給應(yīng)的活弓化能同樣，對(duì)謹(jǐn)于談的反應(yīng)懲，其表觀(guān)冤活化能與各基落元反應(yīng)惹活化能六的關(guān)系頃為：202徹3/4協(xié)/25穩(wěn)態(tài)近似(Ste避ady掛St萍ate坐Ap賽pro錘xim顆ati品on)從反應(yīng)機(jī)味理導(dǎo)出速劉率方程必既須作適當(dāng)驗(yàn)近似，穩(wěn)浴態(tài)近似是幟方法之一弟。假定反應(yīng)訴進(jìn)行一段愛(ài)時(shí)間后，度體系基本塊上處于穩(wěn)埋態(tài)，這時(shí)的，各中間升產(chǎn)物的須濃度可休認(rèn)為保宋持不變著，這種近似舅處理的方已法稱(chēng)為穩(wěn)樸態(tài)近似，惱一般活潑伴的中間產(chǎn)錫物可以采需用穩(wěn)態(tài)近份似。2023椅/4/2文5202緊3/4立/25用穩(wěn)態(tài)木近似推俘導(dǎo)直鏈吳反應(yīng)速系率方程202芳3/4陪/25用穩(wěn)態(tài)近裁似推導(dǎo)直吸鏈反應(yīng)速排率方程與實(shí)驗(yàn)測(cè)塘定的速率塞方程一致鞭。2023合/4/2團(tuán)5氫與碘的拿反應(yīng)分別用屬穩(wěn)態(tài)近攻似和平壤衡假設(shè)涌來(lái)求中室間產(chǎn)物[I]的表達(dá)低式，并購(gòu)比較兩樹(shù)種方法蛋的適用抓范圍。2023株/4/2鐮5用穩(wěn)態(tài)誘近似法勒求碘原氧子濃度因?yàn)?1)是燃快平衡，k-1很大；侮(2)艷是慢反縱應(yīng)，k2很小，分母中略蒸去k2[H2]項(xiàng)，得蒸：與實(shí)驗(yàn)若測(cè)定的飛速率方灑程一致岡。2023斗/4/2差5用平衡遺假設(shè)法月求碘原腥子濃度顯然這耗個(gè)方法煎簡(jiǎn)單，膀但這個(gè)慚方法只樂(lè)適用于快平衡下粥面是慢反購(gòu)應(yīng)的機(jī)理分,即k-1>>k2。穩(wěn)態(tài)法隱和平衡怎態(tài)法兩嗎者間的美比較如聾下：反應(yīng)(1)碎達(dá)到平樣衡時(shí)：2023劑/4/2害5穩(wěn)態(tài)近兇似法—優(yōu)點(diǎn)：所得最尤終動(dòng)力灘學(xué)方程略中包含炮了復(fù)合反應(yīng)中的窩全部動(dòng)力受學(xué)參數(shù)(k1，k-1,k2)應(yīng)用條件穩(wěn)態(tài)近似法—用于k1<<(k-1+k2)

的情況平衡態(tài)近似法—用于k1>>k2及k-1>>k2的情況由穩(wěn)態(tài)近似法，得由平衡墾態(tài)近似珠法，得優(yōu)缺點(diǎn)平衡態(tài)近兵似法—缺點(diǎn)：所得最孩終動(dòng)力飄學(xué)方程什中只有央一個(gè)動(dòng)力學(xué)參蕩數(shù)(k2)，而且包句含在k2Kc的乘積逮中優(yōu)點(diǎn)：所得動(dòng)力勺學(xué)方程的悠形式簡(jiǎn)單

k1

k-1缺點(diǎn)：所得動(dòng)焦力學(xué)方壤程的形簡(jiǎn)式復(fù)雜2023綠/4/2積5精細(xì)平桶衡原理對(duì)于某個(gè)授反應(yīng)體系拔，能有許今多不同反動(dòng)應(yīng)機(jī)理符蒸合它的經(jīng)欠驗(yàn)速率方師程。因此彈，若能研胡究出任何打一般原理車(chē)用以指導(dǎo)獎(jiǎng)、選擇實(shí)符際機(jī)理或割至少幫助旦我們?cè)趲咨騻€(gè)可能機(jī)坑理中剔除互一部分，之這就顯得齒十分重要制。對(duì)于處于睛或接近處閉于化學(xué)平餓衡狀態(tài)反饒應(yīng)體系，經(jīng)常柱可用精盟細(xì)平衡扇原理來(lái)癥幫助排宋除某些飾機(jī)理。"精細(xì)臟平衡原何理"指姥出："處于平衡哭時(shí)體系中撫每個(gè)基元朝反應(yīng)必存暗在一逆反樣應(yīng)，且以允相等的速氣率與之保取持平衡。"例對(duì)喬于基元柱反應(yīng)202梯3/4屆/25精細(xì)平臂衡原理

且r+=r-，從精細(xì)鑄平衡原洲理可以井得出下氣列二個(gè)膝定性推艇論：第一：俗對(duì)接近滾平衡體色系不應(yīng)噸擬定不猛包括每捆個(gè)基元友反應(yīng)逆牢反應(yīng)的有反應(yīng)機(jī)職理。第二：晉在接近駛平衡的處體系中紛，不應(yīng)下擬定其脹逆反應(yīng)嗽不大可夠能發(fā)生素的基元膽反應(yīng)。現(xiàn)考慮莫一類(lèi)重梨要的復(fù)孔合反應(yīng)側(cè)－－三余角反應(yīng)賴(lài)，按上否述推論種，其合脫理的反削應(yīng)機(jī)理榮應(yīng)是2023貼/4/2稀5精細(xì)平來(lái)衡原理：

2023讀/4/2碰5精細(xì)平衡潤(rùn)原理顯然，姓上式只馳有二個(gè)銷(xiāo)是線(xiàn)性鏟無(wú)關(guān)的捏。當(dāng)平鞠衡時(shí)，

由之得風(fēng)下列線(xiàn)蒼性齊次橡代數(shù)方書(shū)程組：

202禽3/4魯/25精細(xì)平蒜衡原理解上述哄線(xiàn)性齊旨次代數(shù)急方程組段，整理簡(jiǎn)得：

202朗3/4辣/25精細(xì)平延衡原理而達(dá)平衡頁(yè)時(shí)：由之可結(jié)得：

表明：反應(yīng)機(jī)論理中六妙個(gè)速率戀常數(shù)不報(bào)是獨(dú)立情的。精細(xì)平荷衡機(jī)理謙不允許礦由下列帆單向循真環(huán)機(jī)理恨來(lái)保持墨平衡：2023贏/4/2劣5精細(xì)平正衡原理3.若寇正向反例應(yīng)速率苦方程是妥多項(xiàng)總扯和，表仍明其為銜多途徑用的，則徹精細(xì)平待衡原理開(kāi)要求在咳平衡時(shí)吧，正向以反應(yīng)每代一項(xiàng)都蘿與逆反箏應(yīng)熱力顛學(xué)相當(dāng)竭項(xiàng)成平地衡。4.以超上討論榆結(jié)果不墨適用于桂離平衡蹤蝶很遠(yuǎn)其烤逆反應(yīng)案微不足防道的反叛應(yīng)機(jī)理店。2023掙/4/2朽58.7葉非鏈反息應(yīng)機(jī)理委的推測(cè)由實(shí)驗(yàn)數(shù)里據(jù)得到反柱應(yīng)速率方亡程或反應(yīng)顛動(dòng)力學(xué)方拔程后，還厚必須進(jìn)一虎步揭示其何反應(yīng)機(jī)理并。一般說(shuō)睬來(lái)，其具老體手續(xù)大捆致分為五辰步：（1）從貪一定客觀(guān)伴事實(shí)或前紙人總結(jié)的掠知識(shí)出發(fā)獻(xiàn)，對(duì)所研座究的總包稻反應(yīng)擬出徐可能的機(jī)序理。（2）章利用動(dòng)謙力學(xué)基谷本原理庫(kù)，寫(xiě)出女各個(gè)基剪元反應(yīng)串以及各案基元反翻應(yīng)的速叔率及其圾對(duì)溫度謠的依賴(lài)船關(guān)系。（3）通限過(guò)嚴(yán)格或晝近似的數(shù)字學(xué)運(yùn)算，泡消去反應(yīng)吹速率方程蜂中不穩(wěn)定源中間物的孕濃度，得易到只包含士穩(wěn)定組分欺濃度的反成應(yīng)速率方稱(chēng)程或進(jìn)一軍步解出其就反應(yīng)動(dòng)力儀學(xué)方程以側(cè)及其對(duì)溫趴度的依賴(lài)夾關(guān)系。2023幕/4/2對(duì)5非鏈反墳應(yīng)機(jī)理河的推測(cè)（4）將上壯述方程與雪實(shí)驗(yàn)所得賢數(shù)據(jù)比較足，從而由寇一個(gè)方面給肯定或否波定所擬定寨的某些反巖應(yīng)機(jī)理的有可靠性。（5）設(shè)吐計(jì)進(jìn)一步求實(shí)驗(yàn)來(lái)肯爛定某種反齊應(yīng)機(jī)理的貼可靠性，坑包括對(duì)反媽?xiě)?yīng)中間物鏈的定性或叨定量的檢駐測(cè)等。在初步實(shí)均驗(yàn)的基礎(chǔ)賠上對(duì)反應(yīng)放機(jī)理進(jìn)行視種種推測(cè)緒，必須考孝慮如下因霞素：（1）話(huà)速率因渴素：理壁論速率焰方程應(yīng)脹與實(shí)驗(yàn)速率方采程相一帖致。2023養(yǎng)/4/2師5非鏈反煩應(yīng)機(jī)理隆的推測(cè)（2）能啟量因素：特就基元反周應(yīng)而言，爸如果一個(gè)寒組分有兩漆個(gè)以上可證能的基元旱反應(yīng)發(fā)生質(zhì)，則活化萬(wàn)能最低的符反應(yīng)發(fā)生艇的幾率最溉大；就總羨包反應(yīng)而姨言，所設(shè)增反應(yīng)機(jī)理澤的表觀(guān)活恐化能應(yīng)與鼠實(shí)驗(yàn)活化原能相一致旺。（3）結(jié)幣構(gòu)因素：凈所設(shè)反應(yīng)液機(jī)理的中怒間體或活川化絡(luò)合物貼應(yīng)與結(jié)構(gòu)哀化學(xué)規(guī)律我（如分子河軌道對(duì)稱(chēng)女性守恒原貝理等）相拋符合。以上諸促因素中援，最基源本的是讀能量因葉素。2023袋/4/2禽5非鏈反應(yīng)隸機(jī)理的推靠測(cè)由于在壘化學(xué)動(dòng)牲力學(xué)的流研究中扯，首先您得到的短是總反蘭應(yīng)的速亡率方程臘，因而貢人們總出是力圖解在反應(yīng)悄機(jī)理與兄速率方起程間找拖出某種女聯(lián)系，賺這是基苗于下面孫兩點(diǎn)基恰本設(shè)想納：（1）任疤何一個(gè)總鬧包反應(yīng)是伏由若干個(gè)匹基元反應(yīng)贏構(gòu)成的，后總包反應(yīng)芬的速率方補(bǔ)程必然是糾基元反應(yīng)灘速率的某緣瑞種函數(shù)關(guān)陳系，它必流然會(huì)對(duì)反初應(yīng)機(jī)理提勢(shì)供某種信夸息。（2）雖以有限使速率進(jìn)蕩行的反田應(yīng)，穩(wěn)須態(tài)近似訊與平衡豪態(tài)假設(shè)手是處理粗復(fù)合反貿(mào)應(yīng)的行營(yíng)之有效臥的簡(jiǎn)化字的數(shù)學(xué)腸方法202住3/4弓/25非鏈反應(yīng)撞機(jī)理的推蘭測(cè)下面介紹繁由反應(yīng)的睬實(shí)驗(yàn)速率忽方程推測(cè)辣反應(yīng)機(jī)理矛的五條經(jīng)認(rèn)驗(yàn)規(guī)則，乎它們?cè)诨w學(xué)動(dòng)力的隸唯象規(guī)律僑和反應(yīng)機(jī)維理的推斷葬之間架起善了一座橋隊(duì)梁，使反社應(yīng)機(jī)理的耀推測(cè)有所松借鑒。規(guī)則Ⅰ斥如果矮由實(shí)驗(yàn)卸確定的季總反應(yīng)伙速率方書(shū)程為

式中Ri為總反應(yīng)耕計(jì)量方程濫中出現(xiàn)的階某種穩(wěn)定陸組分，ni為其分級(jí)存數(shù)，2023諷/4/2摔5非鏈反應(yīng)麻機(jī)理的推南測(cè)則反應(yīng)歷嗚程中速率輩決定步驟忍的活化絡(luò)恨合體的元煎素總組成曾為∑niRi。根據(jù)平在衡假設(shè)陳，ni<0（負(fù)數(shù)級(jí)）濱的各組分立出現(xiàn)在速疾率決定步秤驟前平衡進(jìn)過(guò)程的產(chǎn)孝物一方，揉而又不直潤(rùn)接進(jìn)入速餡率決定步跟驟反應(yīng)中史。如果Ri為第i種物質(zhì)松的電荷研，則磚利用同春樣公式務(wù)可以計(jì)亦算活化映絡(luò)合體盜的凈電嗓荷（例熊1），仇從而根據(jù)據(jù)活化般絡(luò)合體別的分子睬式可以埋知