〔HJ733-2023〕泄漏和放開(kāi)液面排放的揮發(fā)性有機(jī)物檢測(cè)技術(shù)導(dǎo)則講解泄漏和放開(kāi)液面排放的揮發(fā)性有機(jī)物檢測(cè)技術(shù)導(dǎo)則〔HJ733-2023〕1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了源自設(shè)備泄漏和放開(kāi)液面排放的揮發(fā)性有機(jī)物〔VOCs〕的檢測(cè)技術(shù)要求。規(guī)定了對(duì)設(shè)備泄漏和放開(kāi)液面等無(wú)組織排放源的VOCs適用直接測(cè)定泄漏和放開(kāi)液面排放源的VOCs質(zhì)量排放速率。2.1leaksourcesVOCs泄漏排放的各種設(shè)備和管線(xiàn)，包括閥門(mén)、法蘭及其他連接件、泵、壓縮機(jī)、泄壓裝置、開(kāi)口閥或開(kāi)口管線(xiàn)、取樣連接系統(tǒng)、泵和壓縮機(jī)密封系統(tǒng)排氣口、儲(chǔ)罐呼吸口、檢修口密封處等。開(kāi)口閥open-endedvalve指閥座一側(cè)接觸有機(jī)氣體或揮發(fā)性有機(jī)液體，另一側(cè)接觸大氣的閥門(mén)，但不包括卸壓裝置。放開(kāi)液面源UncoveredLiquidSurfaceVOCs料的集輸、儲(chǔ)存設(shè)備的放開(kāi)液面及生產(chǎn)工藝廢水、廢液的集輸、儲(chǔ)存以及凈化處理裝置的放開(kāi)液面的無(wú)組織排放源。泄漏掌握濃度leakdefinitionconcentration指在相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)或法規(guī)中規(guī)定的，在泄漏源外表或放開(kāi)液面測(cè)得的，表示有VOCs泄漏存在，需實(shí)行措施進(jìn)展掌握的濃度限值〔基于經(jīng)參考化合物校準(zhǔn)的儀器的測(cè)定讀數(shù)〕。未檢出排放nodetectableemission指在待測(cè)源外表測(cè)得的VOCs濃度，扣除本底后，低于標(biāo)準(zhǔn)濃度限值的2.5％時(shí)，定義為未檢出排放。參考化合物referencecompound本導(dǎo)則中的參考化合物是指相關(guān)排放標(biāo)準(zhǔn)或法規(guī)中指定的，作為測(cè)定泄漏儀器的校準(zhǔn)基準(zhǔn)的VOCs化合物。如某個(gè)排放標(biāo)準(zhǔn)中的某個(gè)排放源以甲烷為參考化合物，標(biāo)準(zhǔn)濃度限值為“500X10-6mol/mol”。校準(zhǔn)氣體calibrationgas指校準(zhǔn)時(shí)用于將儀器讀數(shù)調(diào)整至濃度的VOCs化合物。校準(zhǔn)氣體通常是接近相關(guān)掌握標(biāo)準(zhǔn)濃度限值的參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體。響應(yīng)系數(shù)responsefactor是指濃度的VOCs化合物的濃度值,與經(jīng)一樣濃度值的參考化合物校準(zhǔn)的儀器讀數(shù)的比值。響應(yīng)時(shí)間responsetime指儀器測(cè)定VOCs濃度時(shí)，從儀器讀數(shù)開(kāi)始變化到儀器最終顯示穩(wěn)定讀數(shù)的90％濃度顯示所需要的時(shí)間。zerogasVOCs10Xmol/mol干凈空氣。參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體referencecompoundstandardgas指平衡氣體為高純空氣、濃度在相關(guān)掌握標(biāo)準(zhǔn)濃度限值四周、相對(duì)擴(kuò)展不確定度2%(k=2)的參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體。非參考化合物氣體non-referencecompoundgas指參考化合物以外的化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體，用于測(cè)定非參考化合物和參考化合物在檢測(cè)儀器上的響應(yīng)比值，在測(cè)定該種非參考化合物氣體樣品時(shí)可用測(cè)得的比值將儀器響應(yīng)值轉(zhuǎn)化為該種非參考化合物的實(shí)際濃度值。儀器和設(shè)備便攜式檢測(cè)儀器使用前應(yīng)核查或試驗(yàn)，確保其檢測(cè)器對(duì)待測(cè)排放源所排放的主要VOCs組分有響應(yīng)。儀器檢測(cè)器類(lèi)型包括火焰離子化檢測(cè)器、光離子化檢測(cè)器和紅外吸取檢測(cè)器等，也可以是其它類(lèi)型的檢測(cè)器。儀器的量程應(yīng)能滿(mǎn)足相關(guān)掌握標(biāo)準(zhǔn)中的標(biāo)準(zhǔn)濃度限值的測(cè)定要求；且其區(qū)分率應(yīng)保證在排放標(biāo)準(zhǔn)中泄漏掌握濃度或標(biāo)準(zhǔn)濃度限值的±2.5％范圍內(nèi)可讀。配置能供給持續(xù)流量的電動(dòng)采樣泵。在安裝用于保護(hù)儀器的玻璃棉塞或過(guò)濾器的采樣探頭的頂端測(cè)得的采樣流量應(yīng)在(0.10?3.0)L/min范圍內(nèi)。配置采樣探頭，采樣探頭前端的外徑應(yīng)保證能進(jìn)入各類(lèi)設(shè)備7mm。儀器必需具有防爆安全性并通過(guò)防爆安全檢驗(yàn)認(rèn)證。儀器性能評(píng)估按儀器說(shuō)明書(shū)中的啟動(dòng)和初始調(diào)整要求正確安裝并啟動(dòng)儀器。響應(yīng)系數(shù)確定在儀器使用之前應(yīng)確定被測(cè)排放源排放的各種VOCs應(yīng)系數(shù)可以直接測(cè)定，也可以通過(guò)參考資料獵取，儀器的響應(yīng)系數(shù)確定后不必重復(fù)測(cè)定。響應(yīng)系數(shù)確實(shí)定可保證儀器對(duì)所需檢測(cè)的VOCs都有足夠的響應(yīng)。在排放源排放的是單一的VOC時(shí)，可以通過(guò)該化合物的響應(yīng)系數(shù)將檢測(cè)值轉(zhuǎn)換成該化合物的濃度。先使用校準(zhǔn)參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體對(duì)儀器進(jìn)展校準(zhǔn)，然后將與校準(zhǔn)參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值一樣的目標(biāo)化合物的校準(zhǔn)氣體通入儀器，待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后記錄，最終將零氣通入儀器，待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后記錄。重復(fù)以上步驟3次，共獲得3組標(biāo)氣測(cè)值和零氣測(cè)值，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值與儀器讀數(shù)的比值，取平均值作為該化合物對(duì)參考化合物的響應(yīng)系數(shù)。3.2.1.13.2.1.2除非有特別的規(guī)定，對(duì)每一種VOC,儀器響應(yīng)系數(shù)應(yīng)小于10。當(dāng)對(duì)于某種化合物沒(méi)有任何儀器能到達(dá)這一要求時(shí)，須選擇其它化合物作參考化合物，并測(cè)定該化合物對(duì)參考化合物的響應(yīng)系數(shù)，直到測(cè)得每個(gè)目標(biāo)化合物的響應(yīng)系數(shù)都小于10。3.2.1.3可以直接弓用已發(fā)表的或儀器說(shuō)明書(shū)供給的，由一樣儀器測(cè)定得VOCs對(duì)某種參考化合物的響應(yīng)系數(shù)，弓I用時(shí)必需說(shuō)明其來(lái)源。儀器示值相對(duì)誤差儀器使用前必需完成儀器示值相對(duì)誤差的測(cè)定。3.2.2.1反復(fù)3次測(cè)定零氣和同一濃度的校準(zhǔn)參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體，按以下公式中計(jì)算儀器示值相對(duì)誤差。D式中：D――儀器示值相對(duì)誤差，%;Ci----儀器i次測(cè)量的示值平均值，amol/mol;Cs 校準(zhǔn)參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體濃度值，amol/mol。3.2.1.2儀器示值相對(duì)誤差應(yīng)小于10％。響應(yīng)時(shí)間儀器使用前應(yīng)進(jìn)展響應(yīng)時(shí)間測(cè)試。假設(shè)儀器的采樣泵或采樣流量調(diào)整而導(dǎo)致儀器響應(yīng)時(shí)間發(fā)生變化，則在使用前必需重測(cè)定響應(yīng)時(shí)間。3.2.3.1從采樣探頭口通入零氣，待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后快速切換通入校準(zhǔn)氣體，記錄儀器到達(dá)最終穩(wěn)定顯示讀數(shù)的90％所需要的時(shí)間。按此步驟重復(fù)3次，取平均值作為該儀器的響應(yīng)時(shí)間。3.2.3.2儀器響應(yīng)時(shí)間應(yīng)不超過(guò)30s。測(cè)定響應(yīng)時(shí)間時(shí)，采樣泵、稀釋探頭〔假設(shè)有〕、采樣探頭和過(guò)濾裝置都應(yīng)安裝到位。風(fēng)向風(fēng)速儀風(fēng)速區(qū)分率W0.1m/s，風(fēng)向區(qū)分率W3°,啟動(dòng)風(fēng)速W0.5m/s風(fēng)向儀。檢測(cè)技術(shù)要求儀器校準(zhǔn)在儀器預(yù)熱和零氣校準(zhǔn)后,向儀器采樣探頭通入校準(zhǔn)參考化合物標(biāo)準(zhǔn)氣體。待儀器讀數(shù)穩(wěn)定后按標(biāo)準(zhǔn)值來(lái)調(diào)整儀器讀數(shù)。假設(shè)儀器讀數(shù)無(wú)法調(diào)整到適宜的濃度值,說(shuō)明儀器有故障,在使用前應(yīng)予以排解。校準(zhǔn)可以是單點(diǎn)濃度校準(zhǔn),單點(diǎn)濃度值應(yīng)接近標(biāo)準(zhǔn)濃度限值；也可以進(jìn)展多點(diǎn)校準(zhǔn),標(biāo)準(zhǔn)濃度限值應(yīng)在校準(zhǔn)濃度的范圍之內(nèi)。采樣檢測(cè)泄漏源檢測(cè)將采樣探頭放置于可能發(fā)生泄漏排放的設(shè)備或裝置的相關(guān)部位，并沿其外圍以小于10cm/s的速度移動(dòng)，同時(shí)關(guān)注儀器讀數(shù)。假設(shè)覺(jué)察讀數(shù)上升，放慢采樣探頭移動(dòng)速度直至測(cè)得最大讀數(shù)，并在最大讀數(shù)處停住，停留時(shí)間約為儀器響應(yīng)時(shí)間的2倍，記錄最大讀數(shù)。泄漏源的采樣檢測(cè)規(guī)定如下。閥門(mén)閥門(mén)最可能發(fā)生泄漏的地方是閥桿和閥體的密封墊。將采樣探頭置于閥桿填料函壓蓋處，沿其界面四周移動(dòng)進(jìn)展采樣，然后將采樣探頭置于填料函壓蓋下的法蘭連接部位，在其外圍移動(dòng)進(jìn)展采樣。對(duì)閥體可能發(fā)生泄漏的其它連接處界面也應(yīng)進(jìn)展檢測(cè)。法蘭及其他連接件將采樣探頭置于法蘭墊圈處，沿其外圍移動(dòng)進(jìn)展采樣。其它類(lèi)型的非永久性連接〔如螺紋連接〕也承受同樣的方法進(jìn)展采樣。泵和壓縮機(jī)在泵或壓縮機(jī)的軸桿和密封界面來(lái)回移動(dòng)進(jìn)展采樣。假設(shè)是旋轉(zhuǎn)軸，采樣探頭放置在離軸桿密封界面1cm內(nèi)進(jìn)展檢測(cè)。假設(shè)由于其構(gòu)造的外形緣由而無(wú)法完整地對(duì)閥桿四周進(jìn)展采樣，則應(yīng)對(duì)全部可以采樣的部位進(jìn)展檢測(cè)。對(duì)可能發(fā)生泄漏的泵或壓縮機(jī)的全部連接處外表都應(yīng)進(jìn)展檢測(cè)。泄壓裝置多數(shù)泄壓裝置因其構(gòu)造緣由，無(wú)法在其密封座連接界面處進(jìn)展采樣，對(duì)那些接有套管或喇叭口的泄壓裝置,將采樣探頭置于排氣區(qū)域的中心位置進(jìn)展采樣檢測(cè)。開(kāi)口閥或開(kāi)口管線(xiàn)將采樣探頭置于其開(kāi)口處與空氣接觸區(qū)域的中心部位采樣檢測(cè)。泵和壓縮機(jī)密封系統(tǒng)排氣口和儲(chǔ)罐呼吸口將采樣探頭置于其開(kāi)口處與空氣接觸區(qū)域的中心部位進(jìn)展采樣檢測(cè)。檢修口密封處將采樣探頭置于檢修口密封圈外表來(lái)回移動(dòng)進(jìn)展采樣檢測(cè)。加蓋的物料集輸、儲(chǔ)存以及廢水集輸、儲(chǔ)存和凈化處理設(shè)施將采樣探頭置于密封蓋子邊緣外表來(lái)回移動(dòng)進(jìn)展采樣檢測(cè)。放開(kāi)液面源對(duì)于無(wú)蓋放開(kāi)的物料集輸、儲(chǔ)存設(shè)備以及廢水收集、儲(chǔ)存和凈化處理設(shè)施的放開(kāi)液面，選擇均勻分布的4個(gè)采樣測(cè)試點(diǎn)，圓形設(shè)施測(cè)試點(diǎn)按周邊90°間隔均勻分布，矩形設(shè)施測(cè)試點(diǎn)設(shè)在4條邊的中心，檢測(cè)儀器采樣探頭頂端距離池壁300mm,距液面100mm。實(shí)施檢測(cè)時(shí),用風(fēng)速儀測(cè)定記錄距離池面高度500mm處的風(fēng)速，當(dāng)風(fēng)速小于1.5m/s時(shí)，逸散排放相對(duì)穩(wěn)定的狀況下，使用檢測(cè)儀器對(duì)各采樣點(diǎn)進(jìn)展檢測(cè)。按確定的采樣點(diǎn)位置挨次檢測(cè)3個(gè)輪次。儀器在采樣點(diǎn)先停留0.5min，排空置換采樣探頭道內(nèi)原有的氣體后開(kāi)頭檢測(cè)。每個(gè)點(diǎn)位檢測(cè)時(shí)間3min,記錄3min內(nèi)儀器最大讀數(shù)，作為該次檢測(cè)的報(bào)告值并以各點(diǎn)位中測(cè)得的最大值為該排放源的報(bào)告值。分別在排放源四周不受干擾的(如四周有干擾存在，可以在距離排放源更近的地方采樣測(cè)定，但采樣探頭與排放源的距離應(yīng)大于25cm)的上風(fēng)向和下風(fēng)向緩慢地移動(dòng)采樣探頭，對(duì)排放源四周空氣中的VOCs濃度進(jìn)展檢測(cè)，記錄在上風(fēng)向士45。內(nèi)測(cè)得的最高值作為環(huán)境本底值。4.2.3.2按4.2.1和4.2.2中所述的方法將探頭移動(dòng)到排放源外表進(jìn)展測(cè)定。泄漏源外表檢測(cè)值或放開(kāi)液面檢測(cè)值和環(huán)境本底值兩者的濃度差值確定是否屬于未檢出排放，并進(jìn)展記錄和報(bào)告。對(duì)于泵或壓縮機(jī)密封，應(yīng)測(cè)定軸桿密封上風(fēng)向區(qū)域環(huán)境空氣中