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文檔簡介

關(guān)于加氫技術(shù)進展第1頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月一、我國石油化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展方興未艾

石化工業(yè)是我國國民經(jīng)濟的重要支柱產(chǎn)業(yè)。目前已經(jīng)形成具有相當規(guī)模的工業(yè)體系。截止2004年底:原油一次加工能力315MT/a居世界第二位乙烯生產(chǎn)能力6.20MT/a居世界第三位合成樹脂生產(chǎn)能力19.5MT/a

居世界第二位合成纖維生產(chǎn)能力18.6MT/a

居世界第一位合成橡膠生產(chǎn)能力1.39MT/a

居世界第四位第2頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月一、我國石油化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展方興未艾

由于消費的快速增長,仍需大量依賴進口。2004年我國主要石化產(chǎn)品需求狀況:

項目表觀消費量/MT產(chǎn)量/MT進口量/MT汽煤柴油160.46163.835.74乙烯6.316.270.068合成樹脂*30.6317.4513.35合成纖維*14.3513.141.61合成橡膠*1.190.980.258第3頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月*合成樹脂中包括:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙稀、聚苯乙烯、ABS*合成纖維中包括:晴綸、滌綸、錦綸、丙綸*合成橡膠中包括:順丁橡膠、丁苯橡膠

一、我國石油化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展方興未艾

第4頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月一、我國石油化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展方興未艾黨的十六大提出全面建社小康社會。2020年GDP比2000年翻兩番的目標,這為我國石油化工產(chǎn)業(yè)提供了發(fā)展的機遇。根據(jù)多種方法預測,到2010年、2020年國民經(jīng)濟發(fā)展對石油化工產(chǎn)品的需求量仍以較高速度增長。

第5頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月未來全國石油產(chǎn)品和乙烯當量需求預測

2010年MT2020年MT汽煤柴油180260潤滑油5.2~5.65.6~7.7燃料油29.027.0化工用油/乙烯原料53/4278/62其它54~5566~67石油產(chǎn)品合計320430乙烯當量需求25~2637~41乙烯產(chǎn)量1423第6頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月二、石油化工產(chǎn)業(yè)實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略是科學發(fā)展觀的重要內(nèi)涵。實施可持續(xù)發(fā)展戰(zhàn)略就是要走出一條科技含量高、經(jīng)濟效益好、資源消耗低、環(huán)境污染少、人力資源優(yōu)勢得到充分發(fā)揮的新型工業(yè)化路子。石化產(chǎn)業(yè)的發(fā)展必須堅持高效利用資源,減少環(huán)境污染的可持續(xù)發(fā)展之路。第7頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月1.我國石油化工產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展面臨的突出問題⑴石油資源短缺,化工輕油供需矛盾突出我國探明石油可采儲量6500MT;到2004年1月剩余可采儲量為2500MT;2004年我國生產(chǎn)原油175MT;消費石油312MT;凈進口原油117MT,加上航空煤油、燃料油等石油產(chǎn)品的進口量總進口量達到143.7MT。

據(jù)預測我國石油產(chǎn)量:

2010年將達到177~181MT2020年將達到181~201MT對進口原油的依賴度將日愈增加第8頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月

項目2010年2020年原油加工能力,MT360480原油加工量,MT320430原油產(chǎn)量,MT177~181181~201原油進口量,MT120~130200~220對外依存度,%4050第9頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月

由于我國輕烴資源不足,煉油能力的增長除主要滿足車用燃料需求外,還要為乙烯和芳烴裝置提供原料。到2020年,成品油生產(chǎn)量將占到原油總加工量的58%左右;為滿足乙烯和芳烴發(fā)展的需要,化工原料的產(chǎn)量2020年將達到原油總加工量的20%以上。兩項合計要達到78%以上(2003年中石油和中石化輕質(zhì)油收率分別為71.76%和71.61%)。因此,今后我國煉油工業(yè)勢必要走重油深度加工、油化結(jié)合的道路。提高資源利用率,把重油盡可能多地轉(zhuǎn)化為優(yōu)質(zhì)成品油和乙烯、芳烴裝置的原料。1.我國石油化工產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展面臨的突出問題第10頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月1.我國石油化工產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展面臨的突出問題⑵.產(chǎn)品質(zhì)量和環(huán)保狀況函待提高和改善

目前,全世界汽車保有量為6.5億輛,其中,美國和歐洲分別有2億輛以上,日本有7000多萬輛。我國2004年汽車產(chǎn)量達520萬輛,汽車保有量將近3000萬輛。據(jù)預測,2010年我國將擁有轎車1800余萬輛。到2020年,國內(nèi)對轎車的年需求量將達到1000萬輛以上,汽車保有量將達到1.4億輛。

第11頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月

另外,目前我國摩托車保有量達5000萬輛,農(nóng)用運輸車保有量達2400萬輛。研究表明,機動車排放污染已經(jīng)逐漸成為大中城市中心地帶空氣的主要污染物來源。預計2005年,我國機動車廢氣排放在城市大氣污染中的分擔率可達到79%左右。1.我國石油化工產(chǎn)業(yè)可持續(xù)發(fā)展面臨的突出問題第12頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月汽車排放的主要污染物●常規(guī)污染物(機動車標準中控制排放污染物)

▲一氧化碳(CO)

無色、無味、有毒氣體,使人產(chǎn)生惡心、頭暈等缺氧癥狀,嚴重時窒息死亡?!細浠衔铮℉C)

帶刺激性氣體,破壞人體造血功能,能參與光化學反應(yīng)形成臭氧和醛類物質(zhì)?!趸铮∟Ox)

赤褐色帶刺激性氣體,損害心、肝、腎等臟器,能參與光化學反應(yīng)形成臭氧和醛類物質(zhì)?!w粒物

主要指碳煙顆粒,傷害人體的呼吸系統(tǒng)和肺部組織。

第13頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月汽車排放的主要污染物●非常規(guī)污染物▲苯類(甲苯、二甲苯、三甲基苯、乙苯、二乙基苯等十余種)▲醛類(甲醛、乙醛、丙醛、丙烯醛、苯甲醛等數(shù)種)▲硫(主要是二氧化硫以及其它合物)▲鉛(非人為添加鉛)●溫室氣體▲二氧化碳(完全燃燒產(chǎn)物,溫室效應(yīng))第14頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月針對能源利用中的大氣污染問題,美國、歐盟及亞

洲許多國家都在加緊制定越來越嚴格的環(huán)保法規(guī)。第15頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月美國燃料主要變化趨勢第16頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月歐盟柴油規(guī)格標準(EN590)中的主要指標

項目EN590-1993(歐Ⅰ)EN590-1998(歐Ⅱ)EN590-1999(歐Ⅲ)EN590-2004(歐Ⅳ)十六烷值≥49495151十六烷指數(shù)≥46464646硫含量,ppm≤200050035050/10*密度,kg/m3820~860820~860820~845820~845多環(huán)芳烴,m%≤——1111T95,℃≤370370360360磨痕直徑,m≤—460460460脂肪酸甲脂,v%≤———5*該指標于2005年1月1日起執(zhí)行;2009年1月1日起硫含量限值為≯10PPM第17頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月歐盟汽油規(guī)格標準(EN228)中的主要指標

項目EN228-93(歐Ⅰ)EN228-1998(歐Ⅱ)EN228-1999(歐Ⅲ)EN228-2004(歐Ⅳ)辛烷值RON,≥95959595辛烷值MON,≥85858585鉛含量,mg/L≤131355密度,kg/m3725-780725-780720-775720-775硫含量,ppm≤1000(1)50015050/10(2)烴類組成

烯烴,v%≤——1818芳烴,v%≤——4235苯含量,v%≤5.05.01.01.0氧含量,m%≤

2.72.7注:⑴1995年1月1日起硫含量限值為≯500ppm⑵該指標于2005年1月1日起執(zhí)行,2009年1月1日起,硫含量限值為≯10ppm第18頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月

●車用燃料油的質(zhì)量標準開始迅速升級,其中一個主要標志是燃料油中的硫含量在逐漸降低。●嚴格限制車用燃料油中的硫含量有兩方面的原因:一是可直接限制燃料使用過程中的硫化物排放量;二是可使車載催化轉(zhuǎn)化器中的三效催化劑免于硫中毒。據(jù)稱,采用先進的發(fā)動機技術(shù)和優(yōu)質(zhì)的催化轉(zhuǎn)化器能夠使尾氣中污染物排放減少90%以上。第19頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月我國汽柴油質(zhì)量指標現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢1999年頒布了GB17930-1999車用無鉛汽油標準(2000年7月1日停止使用和銷售含鉛汽油)。自2003年起,全國范圍內(nèi)執(zhí)行汽油硫含量≯800ppm、烯烴≯35v%、芳烴≯40v%的標準。自2005年7月1日起,執(zhí)行汽油硫含量≯500ppm的標準。2003年參照EN590-1998(歐盟2號)標準制定了GB19147-2003車用車用標準(硫含量≯500ppm)于2003年10月1日實施。第20頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月2005年7月北京已開始實施符合歐Ⅲ排放的汽柴油標準,2007年將在全國開始實施與歐Ⅲ標準相近的汽柴油新標準。

●汽油:烯烴≯30%;芳烴≯40%;硫100~150ppm;氧≯2.3%。

●柴油:十六烷值≮51;多環(huán)芳烴≯11%;硫≯350ppm;密度820~845kg/m3。第21頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月2005年是世界各國開始實施新的燃油標準之年。從上述國家和地區(qū)(中國除外)的燃油質(zhì)量標準變化情況可以看到,2005年開始實施的新燃料標準中,硫含量標準值限制在50ppm以下,而且在繼續(xù)向無硫燃料油標準的方向發(fā)展。如何應(yīng)對國內(nèi)不斷升級的燃油質(zhì)量新標準,對我國煉油業(yè)將是一個巨大的挑戰(zhàn)。第22頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月2.發(fā)展加氫技術(shù)促進石油化工產(chǎn)業(yè)的可持續(xù)發(fā)展加氫技術(shù)──是在催化劑存在下,把氫原子加到烴類化合物中,促使化合物烴類分子結(jié)構(gòu)變化和有害元素脫除的技術(shù)。第23頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月2004年中國、美國、日本加氫裝置能力比較裝置國別原油加工能力萬噸/年加氫裂化加氫處理(含加氫精制)總加氫能力萬噸/年%萬噸/年%萬噸/年%中國315001626(2220)5.16(7.0)792525.16955130.32(32.16)美國83874.47179.88.5859545.470.9966743.279.58日本23534.7866.03.6820297.086.242116389.92德國11616.0963.78.308961.177.149924.885.44第24頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月采用加氫技術(shù),可以直接生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)石油化工原料和清潔燃料,因而越來越受到眾多煉油企業(yè)的重視和青睞。近年來,我國加氫技術(shù)發(fā)展很快,但與發(fā)達國家相比仍有較大的發(fā)展空間。加氫技術(shù)有三種類型:

加氫裂化技術(shù)劣質(zhì)蠟油、渣油加氫預處理技術(shù)汽柴油加氫精制技術(shù)第25頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月加氫裂化技術(shù)加氫裂化技術(shù)的優(yōu)點是:可以加工各種重質(zhì)、劣質(zhì)原料油,生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)汽、煤、柴、潤油及化工石腦油和蒸汽裂解制乙烯原料。第26頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月加氫裂化技術(shù)

項目范圍可加工原料類型產(chǎn)品收率(重量)

操作壓力范圍原料硫含量LVGO、VGO、HVGO、CGO、HCGO、CO、DAO等輕石腦油525%(汽油組分或乙烯進料)重石腦油1569%(重整進料)中間餾分油080%(煤柴油組分)加氫裂化尾油065%(潤滑油原料或乙烯進料)化工原料3095%(乙烯和重整進料)8.017.0MPa

無特殊限制加氫裂化技術(shù)應(yīng)用范圍第27頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月加氫裂化技術(shù)在重油轉(zhuǎn)化要求不斷提高和原油硫含量不斷上升的壓力下加氫裂化必將成為煉油業(yè)的主要技術(shù)手段之一,同時加氫裂化技術(shù)的進步也為煉油業(yè)提供了各種可選的加工方案。采用最大量生產(chǎn)重整原料方案,通過選擇合適的催化劑可以得到69%的高芳潛重整料和23%的辛烷值高達8487的無硫、無芳、無烯的汽油調(diào)和組分。采用最大量生產(chǎn)中間餾分油方案,通過選擇合適的工藝和催化劑,可以得到70%80%的優(yōu)質(zhì)煤柴油調(diào)和組分。第28頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月加氫裂化技術(shù)采用最大量生產(chǎn)化工原料方案,通過選擇合適的工藝和催化劑,可以得到約95%的重整進料和乙烯裂解原料。采用異構(gòu)加氫裂化技術(shù),可以在不進行尾油循環(huán)的條件下將LVGO全部轉(zhuǎn)化為輕質(zhì)汽煤柴油產(chǎn)品,或由VGO最大量生產(chǎn)出低凝柴油等產(chǎn)品。采用靈活加氫裂化技術(shù),可以使原有的加氫裂化裝置加工能力和操作彈性大幅度提高。第29頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月

原料油沙輕VGO伊輕VGO餾分范圍/℃319~531321~528操作方式*主要產(chǎn)品性質(zhì)重石腦油收率/%芳潛/%噴氣燃料收率/%煙點/mm芳烴v/%柴油收率/%S/N/μgg–1

密度(20℃)/kgm-3

十六烷值芳烴/%中間餾分油收率/%未轉(zhuǎn)化油收率/%十六烷值BMCI值全循環(huán)16.6457.137.84292.531.43<5/<10.8095707.369.27--單程通過12.9664.235.45274.211.76<5/<10.82386411.847.2131.589.8單段全循環(huán)10.9852.429.87286548.96<5/<10.815262.04.578.83--單段一次通過7.7660.021.76267.139.86<5/<10.820659.25.961.6224.0410.1幾種典型原料油高壓加氫裂化目的產(chǎn)品收率和主要性質(zhì)第30頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月加氫裂化技術(shù)我國加氫裂化技術(shù)已取得重大進展,已開發(fā)出了各種類型的加氫裂化催化劑,并不斷推陳出新,所開發(fā)的新一代加氫裂化催化劑已全面達到國際先進水平。開發(fā)出了一系列加氫裂化新工藝,典型的如靈活、單雙段聯(lián)合、一段串聯(lián)反序、單段雙劑、復合式兩段多劑、中間餾分循環(huán)、目的產(chǎn)品深度脫芳等十幾種加氫裂化工藝技術(shù),可以根據(jù)用戶特定需要進行各種復雜的組合。第31頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月FRIPP加氫裂化催化劑主要品種高靈活性中油型加氫裂化催化劑

3824390339713976FC-12FC-32輕油型加氫裂化催化劑

382539053955FC-24FC-52高選擇性中油型加氫裂化催化劑

39013974FC-16FC-20FC-26FC-40單段加氫裂化催化劑

3973ZHC-01ZHC-02ZHC-04FC-14FC-28FC-30緩和加氫裂化催化劑

3882中壓加氫裂化和中壓加氫改質(zhì)催化劑

3905FC-12等MCI最大量提高劣質(zhì)柴油十六烷值催化劑

3963FC-18臨氫/加氫降凝催化劑

3881FDW-3潤滑油加氫處理催化劑

39343935加氫尾油異構(gòu)脫蠟催化劑

3975

FIW-1加氫裂化預精制段催化劑

39363996FF-16FF-20(FF-26A)FF-26加氫裂化后精制催化劑3962加氫裂化脫金屬保護劑FZC-100FZC-101FZC-102FZC-103等第32頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月加氫裂化技術(shù)第33頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月加氫裂化技術(shù)催化劑活性中間餾分油選擇性第34頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月劣質(zhì)蠟油、渣油的加氫預處理技術(shù)

2003年,我國催化裂化(FCC)裝置加工能力為102.32MT,占原油一次加工能力的33.61%,僅次于美國,居世界第二位。我國80%的汽油組分和30%的柴油組分由FCC裝置提供。隨著國民經(jīng)濟的迅速發(fā)展,進口高硫原油的比例越來越高,尤其是沿海沿江一帶的煉廠,有時比例高達80%以上。由于原料中的硫、氮、金屬雜質(zhì)及殘?zhí)亢窟^高,減渣摻煉比例高以及未精制CGO的加入不僅增加了催化裂化裝置有害氣體的排放量,而且使催化汽柴油的質(zhì)量變得更差,進而使得煉廠更加遠離了有害氣體排放達標的環(huán)保要求以及汽柴油質(zhì)量達標的優(yōu)質(zhì)生產(chǎn)要求。⑴.高含硫蠟油的加氫預處理(提供FCC進料)第35頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月劣質(zhì)蠟油、渣油的加氫預處理技術(shù)在能源燃料向無硫化方向發(fā)展的大趨勢下,對以FCC裝置為主要二次加工裝置的煉廠,要提供清潔環(huán)保的無硫綠色能源和實現(xiàn)清潔生產(chǎn),F(xiàn)CC原料不經(jīng)過加氫預處理幾乎是不可能達到目的的。調(diào)查結(jié)果表明,日本的燃料油質(zhì)量標準之所以能夠迅速升級,主要就是得益于日本煉廠的FCC原料有95%以上都進行了加氫預處理??梢哉f,F(xiàn)CC原料加氫預處理技術(shù)是解決當前國內(nèi)煉廠FCC裝置操作及產(chǎn)品質(zhì)量方面問題的最經(jīng)濟有效的技術(shù),因此也應(yīng)是以FCC裝置為主要裝置的煉廠首選的加氫技術(shù)。第36頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月劣質(zhì)蠟油、渣油的加氫預處理技術(shù)采用FCC原料加氫預處理工藝具有如下優(yōu)點:可脫除FCC原料中大部分硫、氮和重金屬等雜質(zhì),同時可使部分大分子稠環(huán)芳烴飽和為環(huán)烷烴和單環(huán)或雙環(huán)芳烴,顯著改善催化裂化原料的裂化性能。采用FCC原料加氫預處理技術(shù),可降低FCC裝置操作的苛刻度,提高催化裂化轉(zhuǎn)化率和輕質(zhì)油收率,大幅度改善產(chǎn)品質(zhì)量并提高目的產(chǎn)品的選擇性。此外,還可減少再生煙氣中SOx及NOx含量。對FCC原料進行加氫預處理,可使FCC裝置具有加工含硫重油等劣質(zhì)進料的能力。

第37頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月原料加氫預處理后對FCC反應(yīng)過程的影響項目原料脫硫率原料加氫處理情況硫含量/μgg-1氮含量/μgg–1產(chǎn)品分布/%C3+C4全餾分汽油柴油(輕循環(huán)油)澄清油焦炭體積轉(zhuǎn)化率/%主要產(chǎn)品性質(zhì)汽油RONMON柴油十六烷指數(shù)產(chǎn)品硫含量/μgg–1汽油柴油澄清油焦炭SOX/μLL–1未處理2.688016.348.316.79.05.474.393.280.525.73600297005780030300203090%HDS0.2550017.651.515.76.65.077.793.080.825.7225340011000570041098%HDS0.0645018.752.515.05.94.779.192.981.126.4559003000155412099%HDS0.024009.953.614.05.24.480.892.781.026.518300110051642第38頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月劣質(zhì)蠟油、渣油的加氫預處理技術(shù)延遲焦化是一種加工渣油特別是劣質(zhì)減壓渣油的成熟煉油工藝技術(shù)。2004年,我國延遲焦化的加工能力已達37.24MT,占原油加工能力的11.8%,年產(chǎn)焦化蠟油7~12MT左右。目前,直接混兌VGO做為催化裂化,加氫裂化原料尚存在一定問題,經(jīng)加氫處理后,可以擴大上述裝置原料來源。⑵.焦化蠟油加氫預處理第39頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月劣質(zhì)蠟油、渣油的加氫預處理技術(shù)幾種CGO的中壓加氫處理結(jié)果項目大慶管輸伊朗CGOHT-CGOCGOHT-CGOCGOHT-CGO密度(20℃)/kgm-3

餾程(D1160)/℃硫含量/μgg-1氮含量/μgg-1殘?zhí)?%族組成/%飽和烴芳烴膠質(zhì)脫硫率/%

脫氮率/%

膠質(zhì)脫除率/%0.8593241~543130022400.0772.823.63.6---0.8494229~526536750.0277.621.41.095.970.072.20.8900224~486920049000.1059.332.68.1---0.8630191~47632011400.0171.227.61.296.776.885.20.9318241~5152130039000.1045.549.15.4---0.8924205~495115010400.0153.345.01.794.673.368.5第40頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月劣質(zhì)蠟油、渣油的加氫預處理技術(shù)VGO/CGO混合油的高壓加氫處理結(jié)果

項目VGO/HT-CGO=7/3VGO/CGO=9/1原料油性質(zhì)密度(20℃)/kgm-3

餾程(D1160)/℃碳/%氫/%硫/μgg-1氮/μgg-1殘?zhí)?%凝點/℃族組成/%烷烴環(huán)烷烴芳烴其中:三環(huán)以上芳烴膠質(zhì)0.8935235~51587.3012.70480014100.053123.340.832.412.23.50.9054235~51587.3812.62623019400.113219.141.235.015.24.7第41頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月劣質(zhì)蠟油、渣油的加氫預處理技術(shù)項目VGO/HT-CGO=7/3VGO/CGO=9/1工藝條件反應(yīng)氫壓/MPa

體積空速/h-1

氫油體積比反應(yīng)溫度/℃加氫生成油性質(zhì)密度(20℃)/kgm-3

餾程(D1160)/℃氮/μgg-1凝點/℃殘?zhí)?%族組成/%烷烴環(huán)烷烴芳烴其中:三環(huán)以上芳烴膠質(zhì)(三環(huán)以上芳烴+膠質(zhì))脫除率/%14.71.010003760.8681203~5106.3320.0125.360.613.93.70.275.214.71.010003800.8720204~5104.6320.0122.562.714.63.80.279.9續(xù)表第42頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月FRIPP加氫處理催化劑的發(fā)展第43頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月劣質(zhì)蠟油、渣油的加氫預處理技術(shù)⑶.渣油加氫預處理技術(shù)

渣油加氫處理技術(shù)有多種形式,殼牌公司開發(fā)的移動床HYCON加氫處理技術(shù)沒有進一步發(fā)展;懸浮床技術(shù)有VCC和CANMENT技術(shù),已開發(fā)多年,由于結(jié)焦等原因迄今僅有示范裝置。撫順石化公司也已建成50kt/年中試裝置。目前工業(yè)化的渣油加氫處理技術(shù)主要有固定床和沸騰床兩種形式。LC-fining和H-Oil沸騰床工藝成熟,轉(zhuǎn)化率高,但工程復雜,投資較大,操作條件苛刻。所以,當前世界渣油加氫處理技術(shù)主要選擇固定床工藝。第44頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月劣質(zhì)蠟油、渣油的加氫預處理技術(shù)茂名石化公司2.0MT/年渣油加氫處理裝置(SRHT)是我國自主開發(fā)的成套技術(shù)。處理伊朗、沙特減渣時,原料的硫含量3.38%,氮含量0.26%~0.34%,殘?zhí)?2.6%~13.4%,(鎳+釩)70~107μg/g,采用FRIPP十五個牌號的系列催化劑合理匹配,在壓力15.7MPa,反應(yīng)溫度在365~385℃,空速0.2h-1的操作條件下,加氫VR硫含量從3.38%降至0.4%~0.50%,氮含量從0.34%降至0.12%,殘?zhí)繌?3%降至5%,(鎳+釩)從107μg/g降至17μg/g,可以滿足RFCC進料要求。經(jīng)RFCC的催化汽油硫含量可以達到小于200μg/g。第45頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月劣質(zhì)蠟油、渣油的加氫預處理渣油經(jīng)加氫處理脫硫、脫氮、脫金屬、脫殘?zhí)啃Ч@著,氫含量增加,可以滿足RFCC進料要求,改善產(chǎn)品分布,提高產(chǎn)品質(zhì)量,優(yōu)化操作條件。同時,由于硫、氮雜質(zhì)降低,催化裂化煙氣排放NOX和SOX污染可得到有效控制,改善工廠生態(tài)環(huán)境。RHT/RFCC組合工藝是最大限度提高輕質(zhì)油品的重要加工工藝。粗略估算,其輕油+液化氣收率比焦化路線高出15~20個百分點,是原油資源利用最優(yōu)化的加工方案。其缺點是,一次投資較大,1.0MT/年減渣RHT裝置投資約為6億元,但內(nèi)部收益率很高,可作為新建煉廠渣油加工優(yōu)選方案。第46頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月劣質(zhì)蠟油、渣油的加氫預處理技術(shù)FRIPP在進一步開發(fā)性能更好的固定床渣油加氫處理催化劑的同時,目前正致力于開發(fā)具有自主知識產(chǎn)權(quán)的沸騰床和懸浮床渣油加氫處理和裂化技術(shù),以期能夠為企業(yè)提供更好的技術(shù)解決方案第47頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月汽柴油加氫精制技術(shù)進入21世紀以來,隨著新的燃油標準出臺,近年來可生產(chǎn)超低硫汽柴油的新型加氫技術(shù)不斷問世。目前,國內(nèi)現(xiàn)行的燃料油質(zhì)量標準要求硫含量不大于500ppm,與國外的超低硫燃料油標準(不大于30ppm)還有很大距離。根據(jù)我國的實際情況,各煉廠在滿足目前燃料油標準要求的前提下,仍在繼續(xù)尋找可生產(chǎn)更清潔燃料的途徑。

第48頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月汽柴油加氫精制技術(shù)北美地區(qū)已經(jīng)或正在建設(shè)催化汽油后處理裝置以滿足生產(chǎn)符合EPAⅡ級規(guī)格要求的汽油目前已經(jīng)建立了加工能力2150萬t/a催化汽油脫硫裝置,預計在今后幾年內(nèi)還會有加工能力6450萬t/a新裝置投產(chǎn)。選用的技術(shù)包括Prime-G+、Scanfining、CDHDS選擇性加氫脫硫和S-Zorb吸附脫硫第49頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月汽柴油加氫精制技術(shù)國外FCC汽油脫硫降烯烴技術(shù)典型原料FCCNS/μgg-1(P+N)/%O/%A/%ISALOCTGAINPrime-G+SCANFining145028001250206033.832.127.4@19.624.830.1@20.7@46.642.551.9@:v%第50頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月汽柴油加氫精制技術(shù)國外FCC汽油脫硫降烯烴技術(shù)效果名稱特點原料HDS%HDO%(R+M)/2損失Prime-G+HDSHCN90.022.01.4SCANFiningHDSHCN99.033~482.4~3.8OCTGAINHDS/辛烷值恢復HCN89~8912~471.4~4.8ISALHDS/辛烷值恢復HCN99.399.51.6第51頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月汽柴油加氫精制技術(shù)我國汽油產(chǎn)品質(zhì)量總體表現(xiàn)為硫含量和烯烴含量高柴油產(chǎn)品質(zhì)量總體表現(xiàn)為硫、芳烴含量較高,密度大而十六烷值低第52頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月汽柴油加氫精制技術(shù)FRIPP針對我國煉油企業(yè)的具體情況,近幾年已開發(fā)出多種牌號的系列加氫催化劑和配套工藝技術(shù),并相繼在工業(yè)上得到了應(yīng)用,取得了滿意結(jié)果。

第53頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月汽柴油加氫精制技術(shù)

●生產(chǎn)清潔汽油加氫技術(shù)▲FRS--FCC全餾分汽油加氫脫硫技術(shù)FRS技術(shù)采用常規(guī)加氫精制工藝,處理高硫低烯烴的全餾分FCC汽油。由于采用了選擇性加氫脫硫?qū)S么呋瘎?,因此加氫工藝條件緩和,脫硫率高,適當降低烯烴含量,RON損失較?。划a(chǎn)品液收高(~100%),氫耗低(0.25%~0.35%)。

第54頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月汽柴油加氫精制技術(shù)▲OCT-M--汽油選擇性加氫脫硫技術(shù)OCT-M技術(shù)是通過選擇適宜的FCC汽油輕、重餾分切割點溫度,將FCC汽油切割為輕重兩個餾分,再對輕、重餾分分別進行脫硫處理。對于烯烴含量較高、硫含量較低的FCC汽油輕餾分,采用堿洗抽提脫硫醇;對于硫含量較高的FCC汽油重餾分,采用專門開發(fā)的催化劑體系,在較緩和的工藝條件下進行加氫處理。第55頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月汽柴油加氫精制技術(shù)FRIPP開發(fā)的OCT-M催化汽油選擇性加氫脫硫新工藝,在反應(yīng)溫度240~300℃、壓力1.6~3.2MPa、空速3.0~5.0h-1、氫油比300:1~500:1的條件下,可使FCC汽油的總脫硫率達到85%90%,烯烴飽和率達到15%25%,RON損失小于2個單位,抗爆指數(shù)損失小于1.5個單位,液收大于98m%。

第56頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月汽柴油加氫精制技術(shù)▲OTA--全餾分催化裂化汽油烯烴芳構(gòu)化/烷基化技術(shù)OTA技術(shù)是采用單段工藝流程對高烯烴全餾分FCC汽油進行烯烴芳構(gòu)化/烷基化的工藝過程。反應(yīng)過程包括加氫預處理(SHT)和烯烴芳構(gòu)化/烷基化(OTA)兩個反應(yīng)部分,反應(yīng)壓力2.0~4.0MPa,氫油體積比500:1,SHT部分在反應(yīng)溫度180~280℃、體積空速2.0~6.0h-1條件下進行選擇性加氫脫除二烯烴反應(yīng),OTA部分在反應(yīng)溫度360~440℃、體積空速1.0~3.0h-1條件下進行烯烴芳構(gòu)化、苯/輕烯烴烷基化、正構(gòu)烷烴異構(gòu)化及加氫脫硫等反應(yīng)。第57頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月汽柴油加氫精制技術(shù)

OTA典型試驗結(jié)果表明,OTA技術(shù)抗爆指數(shù)損失小于1.0的前提下,可以將FCC汽油的烯烴含量由40v%~50v%左右降低到小于20v%~30v%;可以脫除40%~70%的硫;同時還可以將FCC汽油的苯含量由1.7m%降低到1.0m%;產(chǎn)品液收高(>95%);氫耗低(0.05%~0.50%)。第58頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月汽柴油加氫精制技術(shù)●常規(guī)柴油加氫精制催化劑的進展柴油加氫精制技術(shù)最初主要是針對國產(chǎn)原油二次加工柴油加氫精制改善安定性等需要而開發(fā)的。隨著我國進口含硫原油加工量的日益增加,產(chǎn)品質(zhì)量要求不斷提高,近幾年來以脫除直餾和二次加工柴油中硫化物為主要目的的柴油加氫脫硫技術(shù)在我國也得到迅速發(fā)展。第59頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月汽柴油加氫精制技術(shù)第60頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月汽柴油加氫精制技術(shù)從加氫脫硫的角度,采用FH-DS和FH-UDS催化劑,在中等壓力下,可以生產(chǎn)出硫含量≤350μg/g和≤50μg/g的、符合歐Ⅲ和歐Ⅳ排放標準要求的柴油產(chǎn)品。第61頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月汽柴油加氫精制技術(shù)●最大限度改善劣質(zhì)柴油十六烷值(MCI)技術(shù)該工藝采用MCI專用催化劑,對劣質(zhì)柴油進行深度加氫脫硫、脫氮、烯烴飽和、芳烴部分飽和以及選擇性開環(huán),從而改善油品的安定性,柴油產(chǎn)品十六烷值可以提高10個單位以上,同時柴油收率可保持在95%以上。第62頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月汽柴油加氫精制技術(shù)此外,MCI工藝技術(shù)還有一個特點,即該工藝過程的操作條件和方式與傳統(tǒng)的催化柴油加氫精制工藝技術(shù)相當,用戶只需對現(xiàn)有的催化柴油加氫精制裝置略作改造(甚至無需改造),便可以在與常規(guī)催化柴油加氫精制相同或相近的條件下采用MCI技術(shù)。因此,煉廠在柴油質(zhì)量升級的過渡階段可考慮采用該技術(shù)生產(chǎn)低硫柴油組分。

第63頁,課件共73頁,創(chuàng)作于2023年2月汽柴油加氫精制技術(shù)幾種典型原油催化柴油MCI的工業(yè)應(yīng)用結(jié)果表明:在氫壓4.5~8.5MPa、體積空速

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