醫(yī)用化學(xué)配位平衡及移動(dòng)在硝酸銀溶液中加入過(guò)量氨水會(huì)產(chǎn)生什么現(xiàn)象？繼續(xù)加入氯化鈉溶液呢？加入碘化鉀溶液呢？說(shuō)明[Ag(NH3)2]+很穩(wěn)定，溶液中Ag+很少，Qi＜Ksp（AgCl）Ag++2NH3

生成解離[Ag(NH3)2]++Cl-AgCl↓+2NH3

+I-AgI↓+2NH3

說(shuō)明[Ag(NH3)2]+解離生成的Ag+足以使Qi＞Ksp（AgI）推測(cè)：?jiǎn)栴}：配位平衡和平衡常數(shù)配位平衡的移動(dòng)滲透現(xiàn)象一二配位平衡習(xí)慣上：Cu2++4NH3

[Cu(NH3)4]2+解離生成

意義：Ks值大小反映了配離子的穩(wěn)定程度。Ks與配離子的本性有關(guān)，溫度有關(guān)，與濃度無(wú)關(guān)。2.穩(wěn)定常數(shù)一、配位平衡與平衡常數(shù)1.配位平衡：在一定條件下，配位生成反應(yīng)速率與解離反應(yīng)速率相等時(shí)（V配位

=V離解）的狀態(tài)，稱為配位平衡。其具有化學(xué)平衡等、定、動(dòng)、變的特征。配位比相同的配離子，Ks越大，越穩(wěn)定；反之亦然。配離子配離子配離子[Ag(CN)2]-1.0×1021[Cd(SCN)4]2-3.8×102[Fe(CN)6]3-1.0×1042[Ag(NH3)2]+1.6×107[Cu(CN)2]-1.0×1024[Fe(C2O4)3]3-1.6×1020[Ag(SCN)2]-4.0×108[Cu(NH3)2]+7.4×1010[Fe(SCN)2]-2.0×103[Ag(S2O3)2]3-1.6×1013[Cu(CN)4]2-2.0×1027[HgCl4]2-1.2×1015[Al(C2O4)3]3-2.0×1016[Cu(NH3)4]2+4.8×1012[HgI4]2-6.8×1029[AlF6]3-6.9×1019[Cu(NH3)4]2+4.8×1012[Hg(CN)4]2-1.0×1041[Au(CN)2]-2.0×1038[Cu(en)2]2+4.0×1019[Ni(NH3)6]2+5.5×108[CdCl4]2-3.1×102[Co(NH3)6]2+1.3×105[Zn(CN)4]2-1.0×1016[CdI4]2-3.0×106[Co(SCN)4]2-1.0×103[Zn(NH3)4]2+2.9×109[Cd(NH3)4]2+1.0×107[Co(NH3)6]3+1.4×1035[Ca(edta)]2-3.7×1010[Cd(NH3)6]2+1.4×105[Fe(CN)6]4-1.0×1035[Mg(edta)]2-4.9×108表8-1常見(jiàn)配離子的標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定常數(shù)一、配位平衡與平衡常數(shù)例如：[Fe(CN)6]3-Ks=1.0×1042Ks=1.7×1024[Fe(EDTA)]-螯合物更穩(wěn)定一、配位平衡與平衡常數(shù)配位比不同的配離子，需要通過(guò)計(jì)算進(jìn)行比較。2.穩(wěn)定常數(shù)Cu2++4NH3

[Cu(NH3)4]2+解離生成附：不穩(wěn)定常數(shù)1:61:1例：計(jì)算0.1mol/L[Cu(NH3)4]SO4溶液中[Cu2+]、[NH3]。解：設(shè)[Cu2+]=x起始：000.1平衡：x4x0.1-x0.1[Cu2+]=x=6.03×10-4、[NH3]=4x=2.41×10-3Cu2++4NH3

[Cu(NH3)4]2+3.穩(wěn)定常數(shù)的應(yīng)用（已知K穩(wěn)=4.8×1012)一、配位平衡與平衡常數(shù)配位平衡酸堿平衡沉淀平衡氧化還原彼此競(jìng)爭(zhēng)與相互影響配合平衡是一種有條件的、相對(duì)的動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài)，它與溶液的酸度、沉淀的生成、氧化還原反應(yīng)等有著密切關(guān)系。二、配位平衡的移動(dòng)配位平衡二、配位平衡的移動(dòng)

酸度增加時(shí)，配體L會(huì)結(jié)合H+變成弱酸從而降低[L]，使配合物的穩(wěn)定性下降，這種現(xiàn)象叫配體的酸效應(yīng)。Cu2++4NH3

[Cu(NH3)4]2++4H+NH4+配體的酸效應(yīng)（一）溶液pH對(duì)配位平衡的影響1.酸效應(yīng)配位平衡酸堿平衡

Ks值越小，酸效應(yīng)越強(qiáng)；配合物Ks值越大，酸效應(yīng)越弱。如：[Ag(CN)2]-(Ks=1.0×1021)比[Ag(NH3)2]+(Ks=1.6×107)的酸效應(yīng)小得多，故前者在酸性溶液中仍能穩(wěn)定存在。請(qǐng)問(wèn)，向[FeF6]3-

溶液中加入強(qiáng)酸，其穩(wěn)定性如何變化？加入強(qiáng)堿呢？+

6H+6HF加入H+，F(xiàn)-

與H+結(jié)合成難電離的弱酸HF，使平衡向配離子解離的方向移動(dòng)。（一）溶液pH對(duì)配位平衡的影響二、配位平衡的移動(dòng)

故酸度不僅對(duì)配體的濃度發(fā)生影響，對(duì)金屬離子的濃度也有影響，從而影響配合物的穩(wěn)定性。[FeF63-]Fe3++6F-+OH-[Fe（H2O）3（OH）3]中心離子的水解效應(yīng)

因此，酸度對(duì)配位平衡的影響應(yīng)從酸效應(yīng)和水解效應(yīng)兩方面考慮，通常以酸效應(yīng)為主。加入OH-，F(xiàn)e3+

與OH-結(jié)合，發(fā)生水解生成Fe(OH)3沉淀，使平衡向配離子解離的方向移動(dòng)。2.水解效應(yīng)

當(dāng)溶液pH增大，酸度降低，將會(huì)使中心原子發(fā)生水解，降低其在溶液中的濃度，從而導(dǎo)致配合物的穩(wěn)定性降低，解離度增大，這一現(xiàn)象稱為水解效應(yīng)。（一）溶液pH值對(duì)配位平衡的影響二、配位平衡的移動(dòng)Cu2++4NH3

[Cu(NH3)4]2++S2-CuS總反應(yīng)：CuS+4NH3

[Cu(NH3)4]2++S2-（二）沉淀反應(yīng)的影響向配位平衡體系中加入沉淀劑，沉淀劑與中心原子形成沉淀，降低了平衡體系中中心原子的濃度，平衡向配離子解離的方向移動(dòng)。

Ks越小，生成沉淀S溶解度越小，配離子越易解離，越易使配合物轉(zhuǎn)化為沉淀；Ks越大，生成沉淀S溶解度越大，配離子越難解離，越易使沉淀轉(zhuǎn)化為配合物。競(jìng)爭(zhēng)Cu2++I－AgI↓+CN－[Ag(CN)2]－+S2－Ag2S↓[Ag(S2O3)2]3-AgBr[Ag(NH3)2]+AgCl+NH3·H2O+Br－+S2O3－（二）沉淀反應(yīng)的影響二、配位平衡的移動(dòng)（三）氧化還原反應(yīng)的影響

向配合物溶液中加入能與配體或中心原子發(fā)生氧化還原反應(yīng)的試劑，將會(huì)使配體或中心原子的濃度降低，導(dǎo)致配位平衡向配合物解離的方向移動(dòng)。

加入SnCl2溶液，由于Sn2+

使Fe3+

被還原為Fe2+，導(dǎo)致平衡向右移動(dòng)，溶液的血紅色褪去。二、配位平衡的移動(dòng)（四）配位平衡之間的相互轉(zhuǎn)化

向一種配離子溶液中，加入另一種能與該中心原子形成更穩(wěn)定配離子的配位劑時(shí)，原來(lái)的配位平衡將發(fā)生移動(dòng)，轉(zhuǎn)化。由于K穩(wěn)[Ag(NH3)2]+=1.1×107小于K穩(wěn)[Ag(CN)2]-=1.3×1021，故正反應(yīng)的趨勢(shì)很大。二、配位平衡的移動(dòng)利用這些關(guān)系，可實(shí)現(xiàn)配離子的生成和破壞，以達(dá)到某種科學(xué)實(shí)驗(yàn)或生產(chǎn)實(shí)踐的目的。配位平衡酸堿平衡沉淀平衡氧化還原彼此競(jìng)爭(zhēng)與相互影響配合平衡是相對(duì)平衡，存在平衡移動(dòng)的問(wèn)題；與四大平衡，即與溶液酸度、沉淀生成、氧化還原反應(yīng)等有著密切關(guān)系。二、配位平衡的移動(dòng)配位平衡2.配位平衡的移動(dòng)

（1）配位平衡與酸堿平衡酸效應(yīng)水解效應(yīng)配合物的Ks值越小，酸效應(yīng)越強(qiáng)；

配合物的Ks值越大，酸效應(yīng)越弱。（2）配位平衡與沉淀平衡配合劑與沉淀劑爭(zhēng)奪金屬離子的能力。Ks越大或Ksp越大，形成配合物的傾向越大，Ks越小或Ksp越小，形成沉淀的傾向越大。配位平衡及移動(dòng)小結(jié)1.配位平衡常數(shù)以Ks表示。Ks值越大，說(shuō)明生成配離子的傾向越大，而解離的傾向越小。（1）對(duì)同一種類型配合物，可以直接用