關(guān)于有機(jī)合成官能團(tuán)的引入與保護(hù)第1頁，課件共13頁，創(chuàng)作于2023年2月例如：CH2=CHCH2CHO→CH2Br—CHBrCH2CHO，用溴進(jìn)行加成反應(yīng)時，但是溴也會把醛基氧化，這個時候則需要將醛基進(jìn)行保護(hù)。采用一元或二元醇把醛基轉(zhuǎn)化為縮醛：CH2=CHCH2CH（OCH3）2。在酸性水溶液中，很容易恢復(fù)成原來的醛基。官能團(tuán)的引入與保護(hù)在有機(jī)合成的過程中是經(jīng)常遇到的問題。也是有機(jī)合成的重點與熱點。第2頁，課件共13頁，創(chuàng)作于2023年2月一．不對稱烯烴的加成CH3CH2CH2X←CH3CH=CH2→CH3CHXCH3馬爾科夫尼科夫規(guī)則（馬氏規(guī)則）：凡是不對稱結(jié)構(gòu)的烯烴和HX加成時酸的負(fù)基X-主要加到含氫原子較少的雙鍵碳上，所以生成的主要產(chǎn)物是：CH3—CHX—CH3。如果要得到CH3—CH2—CH2X，該怎么辦？采用過氧化物作催化劑。當(dāng)有過氧化物ROOR存在時，氫溴酸與丙烯加成時，反應(yīng)的取向是反馬氏規(guī)則。如：CH3CH=CH2+HBr（ROOR）→CH3CH2CH2Br第3頁，課件共13頁，創(chuàng)作于2023年2月二．芳烴的定位效應(yīng)當(dāng)苯環(huán)上連接有基團(tuán)的時候，如果再有其他的親電基團(tuán)進(jìn)攻苯環(huán)，進(jìn)行親電取代反應(yīng)，這時需要考慮原取代基的定位效應(yīng)。定位基類型：⑴鄰、對位定位基——供電子基，向苯環(huán)提供電子，使苯環(huán)電子云密度增加，有利于親電取代反應(yīng)的進(jìn)行，定位基的鄰、對位取代明顯增多。第4頁，課件共13頁，創(chuàng)作于2023年2月定位基活化苯環(huán)的順序：R<RCOO<RCONH<OR<OH<NH2<O-例如：烴基苯、苯胺、苯酚——應(yīng)用于制取鄰、對位取代的物質(zhì)。⑵間位定位基——吸電子基，使苯環(huán)的電子云密度降低，不利于親電取代反應(yīng)的進(jìn)行。由于鄰、對位電子云降低的多一些，間位降低的少一些，所以取代基主要進(jìn)入間位。第5頁，課件共13頁，創(chuàng)作于2023年2月間位定位基主要為：N+R3、NO2、CN、C=O、COOH等。例如：硝基苯、苯甲酸、苯甲醛、——應(yīng)用于制取間位取代的物質(zhì)，但是較鄰、對位取代物制取困難。第6頁，課件共13頁，創(chuàng)作于2023年2月三．鹵代烴的消去反應(yīng)（札依采夫規(guī)則）Ⅰ．CH3CH2CH2CHBrCH3（NaOH，乙醇）→CH3CH2CH=CHCH3（69﹪）+CH3CH2CH2CH=CH2（31﹪）Ⅱ．CH3CH2CBr（CH3）2（NaOH，乙醇）→CH3CH=C（CH3）2（71﹪）+CH3CH2C（CH3）=CH2（29﹪）以上反應(yīng)說明消去反應(yīng)的主要產(chǎn)物是雙鍵碳上連接烴基最多的烯烴（也可以從穩(wěn)定性的角度來解釋）。醇的脫水反應(yīng)也遵照札依采夫規(guī)則。第7頁，課件共13頁，創(chuàng)作于2023年2月四．羥基的引入⒈烯烴水化法：CH2=CH2+H2O→XH3CH2OH⒉由醛、酮制備：⑴醛、酮還原R1COR2（H）+H2→R1CH（OH）R2（H）⑵醛、酮的格氏反應(yīng)RCHO+R/MgX→RCH（OMgX）R/（在酸性水溶液的作用下）→RCH（OH）R/3.—COOH被氫化鋁鋰還原RCOOH+LiAlH4→RCH2OH第8頁，課件共13頁，創(chuàng)作于2023年2月五．官能團(tuán)的保護(hù)——縮醛保護(hù)醛基例如：CH2=CHCHO+2C2H5OH→CH2=CHCH（OC2H5）2+KMnO4/OH-→HOCH2CH（OH）CH（OC2H5）2+H+/H2O→HOCH2CH（OH）CHO，在以上反應(yīng)過程中，很明顯醛基受到了保護(hù)，碳碳雙鍵被氧化了。第9頁，課件共13頁，創(chuàng)作于2023年2月六．羥醛縮合反應(yīng)引入碳碳雙鍵CH3CHO+CH3CHO→CH3CH（OH）CH2CHO（△，—H2O）→CH3CH=CHCHO（不飽和醛）解釋說明此反應(yīng)的原理：第10頁，課件共13頁，創(chuàng)作于2023年2月八．克萊森酯縮合反應(yīng)（酯的ɑ-位引入醛基）C6H5CH2COOC2H5+HCOOC2H5

（在C2H5ONa的作用下）→C6H5CH（CHO）COOC2H5作用原理：乙醇鈉具有很強(qiáng)的堿性，進(jìn)攻苯乙酸乙酯中的ɑ-H,然后產(chǎn)生碳負(fù)離子，生成的碳負(fù)離子具有很強(qiáng)的活性，很容易進(jìn)攻甲酸乙酯中的羰基碳，脫掉乙氧基，最后在酯的ɑ-位引入了醛基。第11頁，課件共13頁，創(chuàng)作于2023年2月九．官能團(tuán)引入——位置保護(hù)例如：由氯苯合成2,6—二硝基苯胺合成路線：氯苯（磺化）→對氯苯磺酸（硝化）→2,6—二硝基對氯苯磺酸（水化）→2,6—二硝基氯苯(NH3，取代）→2,6