第八章

分析化學(xué)中的分離技術(shù)一、分配系數(shù)和逆流分配分離二、間歇操作的萃取效率三、溶劑選擇的一般規(guī)律第三節(jié)

溶劑萃取分離法2023/5/24一、分配系數(shù)和逆流分配分離萃取分離的原理與特點：

定義：被分離物質(zhì)由一液相轉(zhuǎn)入互不相溶另一液相的過程稱為萃取。特點：萃取分離體系由互不相溶的兩液相組成；

原理：被分離組分在兩液相中的溶解度具有較大的差異；1.分配系數(shù)萃取是溶質(zhì)在兩相中經(jīng)過充分振搖，達(dá)到平衡后按一定比例重新分配的過程。在恒溫、恒壓、較稀濃度下，溶質(zhì)在兩相中達(dá)到平衡時，溶質(zhì)在兩相中的濃度比值為一常數(shù)（分配系數(shù)），即：c1

、c2

分配平衡后，溶質(zhì)在上、下層液相中的濃度。2023/5/24討論

（1）不同溶質(zhì)在不同的溶劑中具有不同的K值；（2）K值越大表示該溶質(zhì)在上層溶劑中的溶解度越大；（3）當(dāng)混合物中各組分的K值很接近時，須通過不斷更新溶劑進行多次抽提才能彼此分離；（4）分配系數(shù)與物質(zhì)在兩相體系中的溶解度有關(guān)，但分配系數(shù)不等于溶質(zhì)在兩種溶劑中溶解度的比值。溶解度是指飽和狀態(tài)，萃取則常用于稀溶液；2023/5/24分配比

分配系數(shù)用于描述溶質(zhì)為單一形式存在的情況，如果有多種存在形式，則引入分配比：

c1總、c2總分配平衡后，溶質(zhì)（包括所有的存在形式）分別在上、下層液相中的總濃度。當(dāng)溶質(zhì)以為單一形式存在時，K=D2023/5/242.萃取液兩相溶劑系統(tǒng)：

水相：水或水醇有機相：碳烴化合物、醚、酯等3.多次間歇萃取

當(dāng)一次萃取不能滿足要求時，采取多次萃取。4.逆流分配萃取逆流分配儀：可連續(xù)上百次萃取。2023/5/24二、間歇操作的萃取效率

設(shè)試樣水溶液體積為V水（mL），組分A的總量為XA（mmol），加入有機溶劑體積V有（mL），經(jīng)過一次萃取后，A在水相中的殘留量為YA（mmol），其分配系數(shù)K：以回收率表示萃取效率，則組分A的萃取率RA的定義是：2023/5/24間歇操作的萃取效率殘余在水相中A的分?jǐn)?shù)fA與萃取率RA的關(guān)系是：如果用等體積溶劑進行n次萃取，則總萃取率為：2023/5/24三、溶劑選擇的一般規(guī)律

（1）選擇一種對被分離物質(zhì)溶解度大而對雜質(zhì)溶解度小的溶劑，使被分離物質(zhì)從混合組分中有選擇性地分離；（2）選擇一對被分離物質(zhì)溶解度小而對雜質(zhì)溶解度大的溶劑，使雜質(zhì)分離；（3）溶劑的選擇原則：“相似相溶”；

常見溶劑的極性大小順序：飽和烴類>全氯代烴類>不飽和烴類>醚類>未全氯代烴類>酯類>芳胺類>酚類>酮類>醇類2023/5/24內(nèi)容選擇：第一節(jié)概述