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§3-8幾個熱力學(xué)函數(shù)的關(guān)系①由一、熱力學(xué)基本關(guān)系式∴②由∴③由∴④——①∽④式稱為熱力學(xué)基本關(guān)系式公式條件:的封閉體系組成不變、或內(nèi)部平衡的封閉體系。由可以得到:二、麥克斯韋關(guān)系式涉及到的微分、偏導(dǎo)概念:
設(shè)連續(xù)函數(shù)
即
若M、N仍是x、y的連續(xù)函數(shù),則:∵
二階偏導(dǎo)與偏導(dǎo)次序無關(guān)∴如
∴①
同理:③②④——①~④式統(tǒng)稱為Maxwell關(guān)系式①據(jù)Maxwell關(guān)系式,比較難以測定的函數(shù)關(guān)系可由易于測定的狀態(tài)函數(shù)來實現(xiàn)如應(yīng)用:②證明一些關(guān)系式,說明其物理意義例1證明理想氣體證明:恒溫下兩邊同除dV,例2證明范德華氣體證明:恒溫下兩邊同除dV,例3求Cp與p的關(guān)系證明:同理可以證明:證明常用到的公式:體系的狀態(tài)函數(shù)如三、恒溫下G隨壓力的變化∴
理想氣體恒溫下從pΘ到p時,G隨壓力變化或?qū)?mol理想氣體
每摩爾理想氣體其它熱力學(xué)函數(shù)的函數(shù)式:等溫下:
——理想氣體的U、H僅僅是溫度的函數(shù)為特性函數(shù),T、p為其特征變量。稱函數(shù)
同理有如下特性函數(shù):
四、恒壓下G與溫度的關(guān)系
或即①
同理可證:②——①、②式統(tǒng)稱為Gibbs-He
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