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非鹽的水解反應(yīng)——高考的熱點非鹽的水解問題是基于教材又高于教材的內(nèi)容,是高考命題的熱點,如何將非鹽的水解問題按照它們內(nèi)在的聯(lián)系和一定的規(guī)則進(jìn)行概括,從而產(chǎn)生對解決問題的方法的歸納,這對于知識的遷移和提高分析問題、解決問題的能力大有裨益?,F(xiàn)將非鹽的水解問題例析如下:一、離子型非鹽化合物的水解規(guī)律離子型氫化物的水解【例題1】氰化鈉(NaH)是一種白色的離子晶體,NaH與水反應(yīng)時放出氫氣。下列敘述中不正確的是NaH的水溶液顯堿性 B.NaH中氫離子的電子層排布與氦原子相同C.NaH中的氫離子可被氧化成氫氣D.反應(yīng)中水是還原劑解析:NaH是由Na+和H-形成的離子型化合物,H-的電子層排布與氦原子相同;一1價的氫元素易被氧化,與水反應(yīng)為:NaH+H2O=NaOH+H2f,H2O作氧化劑。選D.【點撥】離子型氫化物如NaH、LiH、KH、CaH2、NH4H中的氫為一1價,具有還原性,均可與水發(fā)生歸中反應(yīng)生成H2。如:LiH+H2O=LiOH+H2f,CaH2+2H2O=Ca(OH)2+2鳥7?!揪毩?xí)1】固體A的化學(xué)式為NH5,它的所有原子的最外層都符合相應(yīng)稀有氣體原子的最外電子層結(jié)構(gòu),則下列有關(guān)說法中錯誤的是A1molnh5中含有5Na個N-H鍵(噸表示阿伏伽德羅常數(shù)的值)NH5中既有共價鍵又有離子鍵,它形成的晶體是離子晶體rH「? ? +? -NH5的電子式為:3,$汨」|_,h」D.它與水反應(yīng)的化學(xué)方程式為:NH5+H2O=NH3-H2O+H2f金屬氮化物、磷化物、砷化物的水解【例題2】鎂在氮氣中燃燒生成Mg3N2(Mg3N2是黃綠色固體,熔點為800D,它遇水即劇烈反應(yīng)生成nh3。下列敘述中不正確的是A.Mg3N2是離子化合物 B.Mg3N2與水反應(yīng)時水是氧化劑+6H2O=C.Mg3N2若與足量的鹽酸反應(yīng)則生成兩種鹽D.Mg3N2中的Mg2+半徑比N3-的小解析:Mg3N2屬離子化合物,與水反應(yīng)為:Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)2I+2NH3f(非氧化還原反應(yīng)),與鹽酸反應(yīng)為:Mg3N2+6HCl(不足量)=3Mgq+2NH3f或Mg3N2+6HCl(足量)=3MgCl2+2NH4Cl,Mg2+與N3-的核外電子排布相同,但Mg2+比N3-的核內(nèi)質(zhì)子數(shù)多,故離子半徑為Mg2+VN3+6H2O=【點撥】金屬氮化物、磷化物、砷化物易水解水解生成金屬氫氧化物和氫化物。如:Li3N+3H2Li3N+3H2°3LiOH+NH3f、Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3f、Ca3As2+6H2O=3Ca(OH)2+2AsH3f、AlP+3H2O=3Al(OH)3I+PH3f。【練習(xí)2】電石中通常含有雜質(zhì)Ca3P2,Ca3P2遇水反應(yīng)生成PH3氣體。已知PH4+因極易水解而不能在水溶液中穩(wěn)定存在,則下列說法中錯誤的是Ca3P2與鹽酸的反應(yīng)為:Ca3P2+6HCl=3CaCl2+2PH3fCa3P2與水的反應(yīng)屬于非氧化還原反應(yīng)Ca3P2晶體中的離子分別與相應(yīng)稀有氣體原子的核外電子排布相同Ca3P2具有還原性金屬硅化物的水解

【例題3】電子工業(yè)中利用鎂制取硅的反應(yīng)為2Mg+SiO2=^』2MgO+Si,同時有副反應(yīng)發(fā)生:2Mg+Si^^Mg2Si。Mg2Si遇水迅速反應(yīng)生成SiH4(硅烷),SiH4在常溫下是一種不穩(wěn)定、易分解的氣體。下列說法錯誤的是加熱熔融金屬鎂不能直接用玻璃容器Mg2Si與水的反應(yīng)為:Mg2Si+4H2O===2Mg(OH)2I+SiHj不宜用化合的方法直接制備SiH4Mg2Si與鹽酸不反應(yīng)解析:Mg與SiO2在加熱的條件下反應(yīng),A對;Mg2Si與水發(fā)生水解反應(yīng),B對;SiH4在常溫下是一種不穩(wěn)定、易分解的氣體,故只能間接制取SiH4,C對;Mg2Si與鹽酸可反應(yīng):Mg2Si+4HCl===2MgCl2+SiH4f,D錯。因此選D。【點撥】金屬硅化物易水解生成金屬氫氧化物。如:Mg2Si+4H2O==2Mg(OH)2I+SiH4f(Mg2Si+4HCl===2MgCl2+SiH4f)?!?Mg2Si△=Mg2Si①生成灰色粉末的反應(yīng)是:4Mg+SiO2^^2MgO+Mg2Si,2Mg+Si生成白色沉淀是因為發(fā)生反應(yīng):Mg2Si+4H2O===2Mg(OH)2I+SiH4f產(chǎn)生爆炸聲是因為發(fā)生反應(yīng):SiH4+2O2==SiO2+2H2O爆炸聲明顯增大且在水面上有火花閃爍是因為酸中H+濃度較大,反應(yīng)更劇烈,釋放的能量更多A.②③④ B.①③④ C.①②③ D.①②③④離子型金屬碳化物的水解【例題4】類比是學(xué)習(xí)的重要方法之一,但是往往機(jī)械類比就會產(chǎn)生錯誤,因此學(xué)習(xí)化學(xué)要透過現(xiàn)象看本質(zhì),謹(jǐn)防思維定勢。類比CaC2與水的反應(yīng),推斷Al4C3與水反應(yīng)生成的烴為AC2H2 B.C3H4 C.CH4 D.C3H8解析:由于反應(yīng)的實質(zhì)是水解,因此各元素的化合價不變。根據(jù)A1C一CH—A1C一CH—3CH(整體價態(tài)法)或A1C一3CH(平均價態(tài)法)。選C。i i i【點撥】金屬碳化物與水反應(yīng)生成金屬氫氧化物和烴。如:CaC+2HO===Ca(OH)I+CHf、BeC+2HO===2Be(OH)I+CHf、2 2 2 22 2 2 2 4AlC+12HO===4Al(OH)I+3CHf、MgC+4HO===2Mg(OH)I+CHf。43 2 3 4 23 2 2 34【練習(xí)4】根據(jù)CaC2與水的反應(yīng)推斷Mg2C3與水反應(yīng)的生成物為Mg(OH)2和C2H4Mg(OH)2和C3H4A.Mg(OH)2和C2H2C.Mg(OH)2和C3H65.某些金屬硫化物的水解【例題5】下列各組物質(zhì)能用水鑒別的是①NaCl、CaCO3?C2H5OH>C6H6、CCl4NaCO⑤NaO、NaCO、AlS、MgN2 3 22 2 3 23 32B.D.③NaOH、NaCl、NH4NO3④無水CuSO4、A.①②⑤ B.①③⑤ C.①②④⑤ D.①②③④⑤解析:NaCl易溶于水,CaCO3難溶于水,用水即可鑒別;乙醇易溶于水,苯、四氯化碳不溶于水,但苯比水輕而在上層,四氯化碳比水重而在下層,用水即可鑒別出來;NaOH、NaCl、NH4NO3均可溶于水但熱效應(yīng)不同,NaOH溶于水顯著放熱,NaCl溶于水熱效應(yīng)不顯著,NH4NO3溶于水顯著吸熱;無水CuSO4溶于水形成藍(lán)色溶液,Na2CO3溶于水得到的是無色溶液;把⑤中四種溶液分別溶于水,則有如下幾種情況:2Na2O2+2H2O==4NaOH+O2f(無色無味氣體)Na2CO3溶于水物明顯現(xiàn)象A12S3+6H2O==2Al(OH)31(白色沉淀)+3H2Sf(無色臭雞蛋氣味的氣體)Mg3N2+6H2O=3Mg(OH)21(白色沉淀)+2NH3f(無色刺激性氣味的氣體)因此選D?!军c撥】金屬硫化物與水反應(yīng)(水解)生成金屬氫氧化物和氫化物。再如:CrS+6HO==2Cr(OH)I+3HSf23 2 3 2【練習(xí)5】不能通過化合反應(yīng)制取的物質(zhì)是AFe(OH)3 B.NO2 CA12S3 D-CuS金屬過氧化物的水解【例題6】廣義的水解觀認(rèn)為,無論是鹽的水解還是非鹽的水解,其最終結(jié)果是反應(yīng)物中各物質(zhì)和水分別解離成兩部分,然后兩兩重新組合成新物質(zhì)。根據(jù)上述觀點。下列說法不正確的是A.CaO2的水解產(chǎn)物是Ca(OH)2和H2O2B.NaClO的水解產(chǎn)物之一是HC1OC.PCl3的水解產(chǎn)物是PH3和HClO D.Mg3N2水解生成Mg(OH)2和NH3解析:根據(jù)題給反應(yīng)規(guī)律,容易推知:CaO+2HO==Ca(OH)+HO、NaClO+HO HClO+NaOH、PCl+3HO===2 2 2 22 2 3 2H3PO3+3HCl、Mg3N2+6H2O===3Mg(OH)2I+2NH3f。故選C。H3PO3+3HCl、【點撥】金屬過氧化物與水反應(yīng)生成金屬氫氧化物和過氧化物,過氧化氫不穩(wěn)定生成水和氧氣。如:NaO+2HO==2NaOH+HO、KO+2HO==2KOH+HO、CaO+2HO22 2 22 22 2 22 2 2===Ca(OH)2+H2O2.【練習(xí)6】在過氧化鉀與水的反應(yīng)中,其還原產(chǎn)物和氧化產(chǎn)物質(zhì)量比為A.7:2B.4:7 C.7:4 D.9:8A.7:2某些金屬鹵化物的水解【例題7】錯是一種良好的半導(dǎo)體材料,被廣泛應(yīng)用于電子工業(yè)上,它可以煤燃燒的煙錯酸加熱純凈的錯的③錯酸加熱純凈的錯的③煙道灰(含GeO2)理酸蒸餾錯的氯化物氧化物%熱錯①寫出①②④三個反應(yīng)的化學(xué)方程式:①②④解析:關(guān)鍵是分析錯的氯化物的水解:根據(jù)轉(zhuǎn)化的信息可知GeC4水解生成H2GeO3,結(jié)合原子守恒可推知還生成HCl。①GeO2+4HCl===GeCl4+2H2O②GeCl4+3H2O==H2GeO3+4HCl③GeO+2H=△Ge+2HO22 2【點撥】某些金屬鹵化物可水生成金屬氫氧化物和鹵化氫,如:GeCl+3HO==HGeO+4HCl、GeCl+4HO===HGeO+4HCl4 2 2 3 4 2 4 4【練習(xí)7】SnCl4遇水即發(fā)生強烈水解,產(chǎn)物之一為固態(tài)二氧化錫,則水解的化學(xué)反應(yīng)方程式為:;將少許露置于空氣中,預(yù)期可看到的現(xiàn)象為:。二、共價化合物的水解規(guī)律鹵素互化物的水解【例題8】氯化碘(IC1)跟水發(fā)生反應(yīng):ICl+H2O===HIO+HC1,這個過程可以稱為IC1的水解。則(1)IC1與NaOH溶液反應(yīng)的離子方程式為:;(2)預(yù)計IF5水解的化學(xué)反應(yīng)方程式為:。解析:根據(jù)反應(yīng)IC1+H2O===HIO+HC1可知,IC1中I帶部分正電荷結(jié)合水電離出的OHT形成HIO,則帶部分負(fù)電荷的C1結(jié)合水電離出的H+形成HC1。鹵素互化物與鹵素單質(zhì)的性質(zhì)也有不同之處:即鹵素互化物與水、堿發(fā)生的是非氧化還原反應(yīng)。IC1與NaOH溶液反應(yīng)的離子方程式為:IC1+2OH-===IO-+C1-+H2O,IF5水解的化學(xué)反應(yīng)方程式為:IF5+3H2O==HIO3+5HF【點撥】由兩種不同鹵素化合的物質(zhì)叫鹵素互化物,遇水水解生成鹵素含氧酸和鹵化氫。如:IBr+H2O==HI。+HBr、心+鳥0==HI。+Hd、巴+3鳥0==HIQ+5HF?!揪毩?xí)8】漠化碘(IBr)的化學(xué)性質(zhì)與鹵素單質(zhì)類似,能跟大多數(shù)金屬反應(yīng),生成金屬鹵化物;跟水反應(yīng)的化學(xué)方程式為:IBr+H2O===HIO+HBr,在下列有關(guān)IBr的推斷中,錯誤的是A.固體IBr是共價化合物 B.在很多反應(yīng)中IBr是強氧化劑IBr跟NaOH溶液反應(yīng)生成NaBr和NaIOIBr跟水反應(yīng)時,它既是氧化劑又是還原劑非金屬元素的鹵化物的水解TOC\o"1-5"\h\z【例題9】有些煙幕彈產(chǎn)生煙幕的原理應(yīng)用了水解反應(yīng)。水解反應(yīng)是一類廣泛存在的反應(yīng),如PCI、SiCl易水解,PC1的水解反應(yīng)為:PC1+4HO===HPO+5HC1。現(xiàn)代海戰(zhàn)。 4 。 。 2 3 4中,常常通過噴放siC14和液氨產(chǎn)生大量煙幕,所涉及反應(yīng)的化學(xué)方程式為:;解析:類比PC1的水解反應(yīng):PC1+4HO===HPO+5HC1,可知SiC1的水解反應(yīng)為:SiC15 5 2 3 4 41 4+4H2O===H4SiO4I+4HC1,生成的HC1與NH3反應(yīng)即形成煙幕:NH3+HC1===NH4C1【點撥】部分非金屬元素的鹵化物可水解生成含氧酸和鹵化氫。如: 4PC1+3HO===HPO+3HC1、PC1+4HO==HPO+5HC1、3 2 3 3 5 2 3 4PI+3HO==HPO+3HI、BC1+3HO===HBO+3HC1、3 2 3 3 3 2 3 3SiC1+4HO===HSiOI+4HC1

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