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文檔簡介

第1章玻璃的結(jié)構(gòu)與組成1.1玻璃的定義與通性1.2玻璃結(jié)構(gòu)1.3單元系玻璃1.4硅酸鹽玻璃結(jié)構(gòu)1.5玻璃結(jié)構(gòu)中陽離子的分類1.6各種氧化物在玻璃中的作用1.7玻璃的熱歷史1.1玻璃的定義與通性玻璃的定義(理解)玻璃的通性(掌握)玻璃的定義(理解)玻璃由熔體過冷所得,因黏度逐漸增大而具有固體機(jī)械性能的無定形物體。玻璃態(tài)是物質(zhì)的一種存在狀態(tài),是熔融、冷卻、固化的非結(jié)晶的無定形物,是過冷的液體。玻璃態(tài)玻璃材料玻璃制品指物質(zhì)的一種結(jié)構(gòu)用作結(jié)構(gòu)、功能和新材料的玻璃指玻璃器皿、玻璃瓶罐等廣義狹義玻璃的通性(掌握)¤各向同性:玻璃態(tài)物質(zhì)的質(zhì)點(diǎn)排列是無規(guī)則的,是統(tǒng)計(jì)均勻的,其物理化學(xué)性質(zhì)在任何方向都是相同的?!杞榉€(wěn)性:玻璃由熔體急劇冷卻而得到,因T↓而黏度↑↑,質(zhì)點(diǎn)來不及作有規(guī)則排列形成晶體,沒有放出結(jié)晶潛熱?!锜o固定熔點(diǎn):玻璃態(tài)物質(zhì)由固體轉(zhuǎn)變?yōu)橐后w是在一定的溫度區(qū)域內(nèi)進(jìn)行的(軟化溫度范圍),并且沒有新的晶體生成。1.1玻璃的定義與通性¤性質(zhì)變化的可逆性:從熔體狀態(tài)冷卻(或相反加熱)過程中,可以多次進(jìn)行,其物理化學(xué)性質(zhì)產(chǎn)生逐漸和連續(xù)的變化,而且是可逆的,并且沒有新相生成?!栊再|(zhì)變化的連續(xù)性:玻璃的性質(zhì)(在一定范圍內(nèi))隨成分發(fā)生連續(xù)和逐漸變化。1.1玻璃的定義與通性1.2玻璃結(jié)構(gòu)概念(掌握)晶子學(xué)說(理解)無規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說(理解)玻璃結(jié)構(gòu)(掌握)指離子或原子在空間的幾何配置以及它們?cè)诓Aе行纬傻慕Y(jié)構(gòu)形成體。晶子學(xué)說(理解)?玻璃是由無數(shù)“晶子”所組成。?晶子是具有晶格變形的有序排列區(qū)域,分布在無定的介質(zhì)中,從晶子部分到無定形部分是逐步過渡的,兩者之間無明顯界線。強(qiáng)調(diào)玻璃結(jié)構(gòu)的近程有序性、不均勻性和不連續(xù)性1.2玻璃結(jié)構(gòu)無規(guī)則網(wǎng)絡(luò)學(xué)說(理解)主要描述離子-共價(jià)化合物玻璃的結(jié)構(gòu)即形成陰離子為多面體(三角和四面體),多面體之間以頂角相連而形成三維空間連續(xù)的網(wǎng)絡(luò),但其排列是無序的,氧化物AmOn能形成玻璃應(yīng)具備的條件:?一個(gè)氧離子最多同兩個(gè)陽離子A相結(jié)合?圍繞一個(gè)陽離子A的氧離子數(shù)為3-4個(gè)?網(wǎng)絡(luò)中這些氧多面體以頂角相連?每個(gè)多面體中至少有3個(gè)氧離子與相鄰的多面體形成三維空間發(fā)展的無規(guī)則連續(xù)網(wǎng)絡(luò)1.2玻璃結(jié)構(gòu)能形成玻璃,所組成的多面體為網(wǎng)絡(luò)的結(jié)構(gòu)單元。未能滿足上述條件的氧化物(R2O和RO)只能作為網(wǎng)絡(luò)外體,處于網(wǎng)絡(luò)之外,填充在網(wǎng)絡(luò)的空隙中。石英玻璃的基本結(jié)構(gòu)單元是硅氧四面體,在空間形成三維空間網(wǎng)絡(luò),其排列是無序的,缺乏對(duì)稱性和周期性的重復(fù)。硼酸鹽、磷酸鹽玻璃:結(jié)構(gòu)單元為硼氧三角體[BO3]、磷氧四面體[PO4],無序二維空間網(wǎng)絡(luò)。圖1-51.2玻璃結(jié)構(gòu)1.2玻璃結(jié)構(gòu)無規(guī)梳則網(wǎng)錦絡(luò)學(xué)欠說:強(qiáng)調(diào)田了玻導(dǎo)璃中等多面逗體相走互間檔排列配的連孫續(xù)性俊、均難勻性鐵和無墨序性介方面清。晶子劣學(xué)說哈:強(qiáng)調(diào)上玻璃綱的有孔序性天,不便均勻世性和剛不連轟續(xù)性控方面誰。玻璃唇物質(zhì)雪的結(jié)龜構(gòu)特懇點(diǎn)是對(duì):短程水有序掏和長套程無禿序。接宏觀陰上玻尼璃主持要表泡現(xiàn)為呈無序閱、均總勻和瓶連續(xù)舅性;網(wǎng)而微請(qǐng)觀上滔以體抗現(xiàn)出滑有序外、微顏不均現(xiàn)勻和乳不連春續(xù)性郵。結(jié)論1.驚2摩玻璃孟結(jié)構(gòu)1.啞3咽單嫂元系揮統(tǒng)玻筋璃石英鼠玻璃逢結(jié)構(gòu)氧化鍵硼玻嶺璃結(jié)屈構(gòu)五氧杰化二淋磷玻差璃結(jié)訪構(gòu)掌握控結(jié)構(gòu)茄特點(diǎn)石英聾玻璃燃結(jié)構(gòu)僅由Si軍O2組成飽,基啄本結(jié)困構(gòu)單陶元硅搞氧四碎面體[S率iO4];硅原仔子位墨于四渾面體尤的中甘心,戴氧原皂子位具于四法面體攤的頂角暢;O-Si-O鍵角12完0-黃18情0°,Si-O鍵是病極性杜共價(jià)會(huì)健,殃鍵強(qiáng)大醫(yī),離舟子與眾共價(jià)壞各占50炕%;硅氧蛛四面找體正槍負(fù)電壓荷重降心重文合,末不帶傾極性眨;硅氧械四面侍體以頃頂角晶相連籠形成貌三維增空間姥的架從狀結(jié)毛構(gòu);玻璃妨結(jié)構(gòu)怪:玻匙璃內(nèi)碼部微泊觀質(zhì)和點(diǎn)聚串積和共連接崗方式門。(a)圖1-6(a)相鄰兩硅氧四面體之間的Si-O-Si鍵角分布示意圖(b)石英玻璃與方石英晶體Si-O-Si鍵角分布曲線1.孩3頁單有元系紡統(tǒng)玻仿璃架狀質(zhì)結(jié)構(gòu)障特點(diǎn)脈:穩(wěn)猛定牢畢固石英脅玻璃桶性能捕表現(xiàn)韻:黏度斤及機(jī)炒械強(qiáng)鐮度高你、熱機(jī)膨脹返系數(shù)制小、固耐熱紛、介萍電性孟能和蔬化學(xué)軍穩(wěn)定共性好盟。結(jié)論駐:一般眾硅酸課鹽玻詞璃中Si勉O2含量點(diǎn)愈大凈,上顧面石勒英玻完璃所弦表現(xiàn)圓的性映能就棄愈好缺;石英釋玻璃嬌內(nèi)部豆空曠紙,在妨高溫性高壓臣下,拌有明思顯的爬透氣睬性,夕可作爆功能閥材料懂。1.莊3觀單揭元系煉統(tǒng)玻瞧璃氧化棕硼玻舌璃結(jié)喊構(gòu)由硼互氧三籃角體[B趕O3]組成每,[B臨O3凈]是平獎(jiǎng)面三予角形諒結(jié)構(gòu)拜單元謠;B-遣O鍵是窗極性面共價(jià)碑鍵,皮其共禁價(jià)鍵狠占56淹%,鍵皇強(qiáng)11強(qiáng)9c狠al高/m療ol,[B牙O3呀]正負(fù)積電荷敗重心千重合麻,不唇帶極壁性;低溫滾時(shí),拼該玻富璃結(jié)握構(gòu)由殿橋氧代連接陡的硼掃氧三臘角體雖和硼吳氧三披元環(huán)貝形成貴向空姐間發(fā)簡展的不層狀背網(wǎng)絡(luò)屢,而鋤較高侵溫度衫形成鴿鏈狀勿結(jié)構(gòu)搞。圖1-81.慮3罪單勸元系跨統(tǒng)玻通璃圖1-8B2O3玻璃在不同溫度下的結(jié)構(gòu)模型硼氧層狀制鏈狀1.狼3苦單紅元系次統(tǒng)玻圣璃層狀憲結(jié)構(gòu)紐奉特點(diǎn)輪:分犬子間話引力甲(范陷德華煤力)單組勞分硼均氧玻版璃性昨能表必現(xiàn):軟化逢點(diǎn)低更(約踐45扭0℃道),乞化學(xué)則穩(wěn)定祖性差盾,熱識(shí)膨脹箭系數(shù)斷大,墨沒實(shí)斥用價(jià)罪值。1.背3踢單背元系幫統(tǒng)玻剪璃五氧關(guān)化二堡磷玻雅璃結(jié)截構(gòu)基本攔結(jié)構(gòu)加單元錯(cuò)是磷撒氧四脅面體[P陸O4窮],有宴一個(gè)說鍵能包較高斜的雙胡鍵;[P檔O4魄]中的P-遲O-幟P鍵角損為14曲0°,其和結(jié)構(gòu)坦不對(duì)或稱P2O5結(jié)構(gòu)傻是層鞏狀,勒層間迅由范示德華雁力圖1誤-9P2O5玻璃身性質(zhì)杜表現(xiàn)欲:黏度蔬小,瘋化學(xué)講穩(wěn)定災(zāi)性差蠻,熱驅(qū)膨脹京系數(shù)抬大。圖1-9P4O10分子結(jié)構(gòu)構(gòu)示意圖磷;氧1.聽3立單叉元系棟統(tǒng)玻慢璃1.疾3瘡單濃元系無統(tǒng)玻障璃1.獅4姐硅酸蒙鹽玻手璃結(jié)礙構(gòu)堿硅遼酸鹽碌玻璃全結(jié)構(gòu)鈉鈣替硅玻選璃結(jié)散構(gòu)掌握堿硅培酸鹽濟(jì)玻璃床結(jié)構(gòu)喪(掌有握)過程里:在蹄石英輔玻璃泊中加砌入R2O,聲Si串/O熱比值蠻降低基,有尸非橋違氧出懸現(xiàn)。攻如下饞圖所錢示—S時(shí)i—牌O—灣Si蒜—Si控O-R+橋氧非橋旗氧圖1-11氧化鈉與硅氧四面體間作用的示意圖1.滾4蠻硅酸尼鹽玻組璃結(jié)謊構(gòu)結(jié)果酷:非眉橋氧元的出辱現(xiàn)使攻硅氧越網(wǎng)絡(luò)辮斷裂揉;其恥過剩畏電荷各為堿競金屬鄭離子障所中迷和;濃硅氧斬四面抖體失鴉取原憑有的深完整蝴性和克對(duì)稱忌性,難使玻動(dòng)璃結(jié)誕構(gòu)減舅弱和殘疏松延。堿硅基酸鹽浪玻璃司的性招能表帽現(xiàn):玻璃僻結(jié)構(gòu)呈疏松獎(jiǎng),物傷理、幸化學(xué)喊性能武變壞讀,表傲現(xiàn)為堂黏度蟻?zhàn)冃?,熱漏膨脹柏系?shù)號(hào)上升玩,機(jī)尚械強(qiáng)換度、詠化學(xué)責(zé)穩(wěn)定透性和塌透紫耳外性抹能下褲降。堿含貍量愈卷大,斃性能巷變壞躺愈嚴(yán)隨重。結(jié)論寶:二舌元堿合硅玻剖璃無滲實(shí)用分價(jià)值也。1.瘦4奏硅酸串鹽玻議璃結(jié)魂構(gòu)鈉鈣巾硅玻捐璃結(jié)希構(gòu)(舟掌握難)起因似:在和二元眼堿硅饞玻璃劫中加駱入C廊aO把C垮aO緩引入勉二元貨R2O-堂Si饞O2玻璃習(xí)中將濫產(chǎn)生谷兩種贊作用籠:一是胸提供款游離拐氧,小使骨撒架連谷續(xù)程賀度下其降;二是河Ca2+處于新原斷頂鍵處唱,把傷網(wǎng)絡(luò)勤斷裂魚處修醋補(bǔ)起判來。Si娛O-Ca2+O-Si積聚避作用結(jié)論駱:當(dāng)勻Ca義O含游量較稈少時(shí)另,后刃者作擊用大鳴于前贊者,曲使玻弱璃的塞理化敲性能騾得以保改善佩。說明課:大慌多數(shù)皂實(shí)用轟玻璃僵都是職以鈉效鈣硅表玻璃知為基移礎(chǔ)的玻璃鍵。為茶了改見善其盜性能每,須李加少燙量的疾Al踩2O瀉3和M身gO1.蓬4診硅酸必鹽玻附璃結(jié)遵構(gòu)1.監(jiān)5命玻璃守結(jié)構(gòu)暫中陽夢(mèng)離子傷的分督類(允掌握癢)按陽裙離子代(元展素)逢與氧笑結(jié)合那的單咬鍵強(qiáng)揭度大渾小和屑生成劍玻璃怖能力蟲,分外三類網(wǎng)絡(luò)球生成妄體氧騎化物棋的陽查離子網(wǎng)絡(luò)燙外體危氧化啄物陽牽離子中間民體氧蓬化物珍陽離劍子1青網(wǎng)絡(luò)腥生成薪體氧籠化物金陽離頁子能單闊獨(dú)生冶成玻診璃,課能形半成自隆己獨(dú)應(yīng)立的姨網(wǎng)絡(luò)皂體系遼,陰挑陽離頂子鍵酸為共刮價(jià)、武離子辦混合借鍵,猜陽離脖子配銹位數(shù)車為3碗或4尸,陰懂離子怠配位集數(shù)為臟2,知配位碼多面扔體一校般以散頂角覆相連惹。2吩網(wǎng)絡(luò)薄外體病氧化況物陽族離子不能患單獨(dú)俗生成堅(jiān)玻璃英,不夏參加育網(wǎng)絡(luò)億,處眾于網(wǎng)料絡(luò)之臣外,攤氧化插物為測(cè)離子辰鍵,廈單鍵叉強(qiáng)度味小,顯配位口數(shù)大狗于或誕等于漠6,裝即可吩提供之游離若氧起距“斷呢網(wǎng)作詠用”貝,又貍可使柄斷網(wǎng)議的積五聚者劑。說明有:當(dāng)禁陽離獅子的般場(chǎng)強(qiáng)水較小片時(shí),合主要殃是斷釘網(wǎng)作乞用當(dāng)陽那離子蜘的場(chǎng)壺強(qiáng)較叼大時(shí)價(jià),主池要是刻積聚閉作用表1筐-11.億5榜玻璃勤結(jié)構(gòu)邪中陽肥離子小的分隊(duì)類K=1K=0.7K=0.3K=0K=-1離子Z/r2離子Z/r2離子Z/r2離子Z/r2離子Z/r2K+0.52Ca2+1.67Li+1.65Ti4+9.8Be2+20Na+0.83Sr2+1.15Mg2+2.9Ga3+7.8Al3+10Ba2+0.91Cd2+1.89Zn2+3.3Pb2+1.0La3+2.80表1轉(zhuǎn)-1卵各復(fù)種氧巨化物女給出火游離等氧的買本領(lǐng)直(K虎)1.掀5揮玻璃毫結(jié)構(gòu)敵中陽球離子狠的分概類3疤中間票體氧鑄化物稱陽離眾子不能墨單獨(dú)罵生成劃玻璃屯,其聲作用擦處于兼網(wǎng)絡(luò)淚生成軍體和宅網(wǎng)絡(luò)紅外體芳之間獲,氧聾化物昌鍵強(qiáng)走主要截為離鄙子鍵煎,單梯鍵強(qiáng)謠度介顫于網(wǎng)養(yǎng)絡(luò)生貝成體偏和網(wǎng)鹿絡(luò)外閃體之姥間,國配位把數(shù)一晴般為埋6,告即可雁提供廳游離乘氧起爸“斷誰網(wǎng)作桂用”胸,又音可使涼補(bǔ)網(wǎng)雅的作若用。說明脾:當(dāng)竭配位臘數(shù)為混6時(shí)匯,斷迎網(wǎng)作帽用當(dāng)配棋們數(shù)波奪取將游離秧氧后白由6姻變?yōu)榛I4時(shí)陽,補(bǔ)施網(wǎng)作滲用積聚已作用枕增強(qiáng)1.遮5款玻璃梅結(jié)構(gòu)乳中陽待離子超的分勻類氧化物分類單鍵強(qiáng)度(kcal)常見配位數(shù)常見氧化物網(wǎng)絡(luò)形成體>803或4Sio2B2O3P2O5GeO2As2O3網(wǎng)絡(luò)外體<60≥6Li2ONa2OK2OCaOSrOBaO中間體>60且<804或≥6BeOMgOZnOAl2O3TiO2Ga2O31.設(shè)5習(xí)玻璃班結(jié)構(gòu)甜中陽弊離子朱的分拋類1.釘6浙各種融氧化仁物在斬玻璃獎(jiǎng)中的弟作用堿金葉屬氧庫化物劑的作鋒用(筋掌握普)二價(jià)管金屬塔氧化險(xiǎn)物的荒作用膜(理暖解)R2京O3毯的作妥用(航理解覆)Zn泥O的稀作用境(理墨解)堿金沙屬氧魯化物熄的作梅用(網(wǎng)掌握趨)Li禾2O插、N烘a2掃O、沉K2竄ONa夏2OK2計(jì)O主要委是提藍(lán)供游芝離氧梳,起誦斷網(wǎng)傅作用皺,使唱結(jié)構(gòu)惱疏松克,降州低??盗垌樆瘻亟疃?,托使許毯多理江化性尤能變吧壞K+來半徑爺較大續(xù),場(chǎng)絹強(qiáng)小煌,與紅氧結(jié)襲合力赤較弱石,則逝K2珠O給聽出游忙離氧臥的能嘴力最天大,吐依次奴是N賣a2凝O、遭Li杜2OLi備2OLi+場(chǎng)強(qiáng)蠟比K+、N仰a+大,詠起積淡聚作霜用取代在低燭硅玻碌璃中累,用忍Li賊2O稅取代奶等量主的N掩a2剝O或霸K2私O,準(zhǔn)可以壓強(qiáng)化康玻璃度結(jié)構(gòu)腳,使敲玻璃右性能林得以均改善澇。L漏i+視在高海溫時(shí)語有很爹強(qiáng)極豪化能窗力,去能減席弱S死i-岡O鍵信的作滾用,雁即有木強(qiáng)烈益的助跡熔作般用?;旌献u(yù)堿效蒙應(yīng)在二匆元的默堿硅劈燕玻璃虧中,刊保持眼堿金維屬氧誕化物遙含量鐵不變杏,用遣一種休堿金錘屬氧會(huì)化物遣逐步頌取代照另一遣種堿盞金屬塞氧化抱物時(shí)叼,??兞У膰@性質(zhì)墨不是千呈現(xiàn)且直線著變化劉,而廊是出頑現(xiàn)明糾顯的炒極值遠(yuǎn),這見一效泡應(yīng)稱~1.帽6幫各種嚇氧化奸物在左玻璃警中的惡作用二價(jià)書金屬鞋氧化騾物的拴作用吵(理辨解)二類一是辣堿土特金屬靈氧化薄物(史Be員O、芒Mg陡O、杯Ca芬O、篇Sr厚O、派Ba鞏O)借,屬顧惰性涼氣體利型陽看離子仗;二是帝Zn僚O、壇Cd估O、樸Pb橡O非歉惰性案氣體惜陽離瘡子;Ca姥O屬網(wǎng)富絡(luò)外面體,粱配位慚數(shù)一春般為張6,燭高溫廣時(shí)C區(qū)a2濁+聚相積作野用弱頁,而鎮(zhèn)極化獅力強(qiáng)荷,使嬌玻璃墓的高輩溫粘罰度降父低,息隨溫墨度降陣低,造極化裁力降信低,皆積聚襯作用殿增強(qiáng)淺,粘侍度迅歐速增壁大。侵它能太提高氣玻璃息黏度蔽對(duì)溫向度的鐮變化韻率(溝料性負(fù)),處即使觀玻璃耗的料身性變儲(chǔ)短,芬但當(dāng)導(dǎo)Ca揮O含的量太夕高時(shí)謀,由拋于C很a2+的積稿聚作批用,揮使玻黃璃的余析晶域增大隙,脆肌性也剪增大禾。1.歇6磁各種稅氧化秒物在臟玻璃貨中的眨作用Mg批O有4碑或6會(huì)配位敢,但妙一般喘是八竭面體岡,屬逢網(wǎng)絡(luò)部外體斑。若衡R2樓O含勒量較闊多,好而不顧存在吊Al祥2O鳳3、蹲B2遇O3價(jià)時(shí),帥形成晃[M訪gO塘4]投而進(jìn)糕入網(wǎng)揚(yáng)絡(luò),蜻使結(jié)已構(gòu)疏織松,幅密度尿和強(qiáng)記度下昌降。在鈉腥鈣硅基玻璃廳中,妄以M折gO占取代裙部分授Ca單O,余可降串低玻旱璃的念析晶捎能力稅與延儲(chǔ)長玻賢璃料苦性。Mg姨O玻瞞璃在農(nóng)水或攏堿液遞的作鹿用下諒,易繡產(chǎn)生肺脫片史現(xiàn)象沃。Ba泛O網(wǎng)絡(luò)潮外體代,其舉場(chǎng)強(qiáng)圾最小圖,極勁化能董力弱螺,作級(jí)用介殺于R洲O與淺R2骨O之課間。能增坡加玻顛璃的勝折射子率、桿密度飄和化集穩(wěn)性懼,有耍助熔品作用領(lǐng),對(duì)綠耐火暴材料料有侵閉蝕作墨用,說含量酒高時(shí)粘易產(chǎn)蹦生二舉次氣慚泡。1.在6袖各種熱氧化嬸物在長玻璃貼中的拉作用Zn竄O處于鑰八面損體形艘成[晉Zn迫O6憑],辟也有區(qū)四面晉體[而Zn冊(cè)O(shè)4杯],達(dá)其含畫量隨波堿金梁屬的木增大凈而增哀大。形成啦[Z季nO匯4]求時(shí)結(jié)補(bǔ)構(gòu)比饅較疏沖松,想則玻左璃的陰密度杜和折呢射率梅小,遮而形嶺成[胸Zn塵O6躍]時(shí)湊結(jié)構(gòu)拴致密癢,則描密度鄰和折鈴射率斑大。能適巧當(dāng)提猛高玻衫璃耐翅堿性廚,但辨過多吳將增歐大玻否璃的戲析晶守能力杯。Pb族O自學(xué)1.量6哨各種紗氧化璃物在智玻璃揚(yáng)中的促作用R2音O3離的作旅用(翼B李2O意3伴、搶Al絹2O握3)識(shí)(與理解死)B2狂O3網(wǎng)絡(luò)勸形成密體。智在玻熄璃中孟以[覆BO峰3]胸和[緞BO院4]橡,[晴BO鳳4]例比例洲越高歲,結(jié)鐵構(gòu)越餓牢固列。能降醬低高蔥溫粘擺度,谷有利影于澄桂清。翠少量宋時(shí)能貢提高森熱穩(wěn)宏定性秘和機(jī)減械強(qiáng)暴度,合改善極玻璃伴的光色澤和壁降低替膨脹效系數(shù)埋。當(dāng)膜含量屬高時(shí)精,[義BO卸3]予比例漢增大淚,出盜現(xiàn)反羽?,F(xiàn)橡象,缺使性光能變涌壞。1.噴6怖各種她氧化克物在難玻璃賴中的頃作用Al走2O醫(yī)3中間瞧體氧蓮化物侍。有報(bào)4、規(guī)6兩踏種配警位。輛玻璃伏中游橫離氧島較少陳時(shí),貴形成株鋁氧撫八面茄體[靜Al賤O6帖]處歌于網(wǎng)島絡(luò)空霞隙中翻。在鈉虧鈣硅樣玻璃土中引冬入少韻量的笨Al勉2O脊3,蜓Al3+奪取涂非橋儀氧形撿成[巡壽Al債O4洗]進(jìn)趟入硅秤氧網(wǎng)炕絡(luò),晌把原米來由他R2依O斷跑開的禿網(wǎng)絡(luò)鄙重新屆連接過,使瞇結(jié)構(gòu)瞇得以對(duì)加強(qiáng)咳。降低陽玻璃呆的析雜晶傾水向,已提高阻化穩(wěn)角性、危熱穩(wěn)跳性和癢機(jī)械庸強(qiáng)度尋。但體提高況高溫芽黏度箏。Zn仇O的稍作用扇(理雁解)中間夏氧化桑物。賴一般校是八強(qiáng)面體哈[Z菌nO糕6]轟處于斃網(wǎng)絡(luò)悔外。坦有足與夠的碗游離孝氧形嘉成[刃Zn茫O4馳]進(jìn)丹入網(wǎng)眾絡(luò)。能提者高折贈(zèng)射率思和化父穩(wěn)性耕,較附多時(shí)秩增加茅析晶剪傾向拋。1.傻6干各種扇氧化齡物在債玻璃載中的砍作用1.劍7驢玻璃嗽的熱末歷史熱歷屠史的氣概念編(掌住握)玻璃傷在轉(zhuǎn)繞變溫菠度區(qū)食的結(jié)凱構(gòu)、侮性能雹的變摘化規(guī)覺律(廊掌握努)熱歷麗史對(duì)斯性能救的影俯響(菊掌握武)熱歷御史的動(dòng)概念忌(掌微握)玻璃旋從高機(jī)溫液韻態(tài)冷休卻,曉通過凝轉(zhuǎn)變督溫度撿區(qū)域趟和退槐火溫文度區(qū)輕域的戶經(jīng)歷維。熱歷唱史結(jié)構(gòu)辜狀態(tài)外部匙性質(zhì)玻璃抖在轉(zhuǎn)意變溫設(shè)度區(qū)瘡的結(jié)膛構(gòu)、宜性能從的變猶化規(guī)江律(鏈掌握紗)概念玻璃層沒有壤固定抬的熔避點(diǎn)。底從典裕型的樣液態(tài)紫逐步儉轉(zhuǎn)變嫌為具茶有固榴體各訓(xùn)項(xiàng)性印質(zhì)的刷物體筑,是默在一陪定的時(shí)溫度愚范圍泰內(nèi)完配成的盯,這涌一區(qū)毛域稱轉(zhuǎn)變唱溫度謎區(qū)。Tf-轉(zhuǎn)幣變溫魂度上廟限,血即膨號(hào)脹軟蛾化溫遷度Tg來-轉(zhuǎn)曬變溫原度下璃限,歸即轉(zhuǎn)疼變溫儀度轉(zhuǎn)變貧區(qū)特裂征溫度拜低,糊黏度舊較大棄,結(jié)抽構(gòu)重杜排,舉某些類性能你出現(xiàn)怕明顯叼的連龍續(xù)反思常變衣化。1.誤7乞玻璃傅的熱米歷史三個(gè)乞溫度忘范圍(1招)T睛f點(diǎn)昏以上玻璃違溫度墓高,騙黏度纏小,便質(zhì)點(diǎn)炮容易團(tuán)流動(dòng)支,結(jié)幼構(gòu)調(diào)砌整幾宅乎與店溫度達(dá)變化赤同步者進(jìn)行陳。溫塑度變飲化快斷慢對(duì)荷玻璃任結(jié)構(gòu)器及性巨能影挖響不授大。圖1-31玻璃在轉(zhuǎn)變溫度范圍內(nèi)的性能變化

TgTf溫度dG/dT或d2G/dT2GdG/dTd2G/dT21.毅7墳玻璃衣的熱痛歷史(2堂)T六g點(diǎn)怎以下玻璃耗已具壟有固笛態(tài)物遷質(zhì)的工特征叉,黏伶度極摩大,強(qiáng)質(zhì)點(diǎn)敗移動(dòng)摟速度宵極低鹿。溫?fù)]度的跡變化抗導(dǎo)致眾的結(jié)儲(chǔ)構(gòu)調(diào)兇整和潔性能葬的影摔響已賤相當(dāng)州小。說明Tg餡點(diǎn)附體近的能溫度濟(jì)范圍壟內(nèi),醉玻璃居內(nèi)部慘結(jié)構(gòu)禾集團(tuán)菊仍有狂一定記的永沖久性香位移承能力擠,如勺在該趣溫度訪范圍批內(nèi)長爐時(shí)間敲保溫惕,則執(zhí)可消圾除以碼往產(chǎn)四生的蘋內(nèi)應(yīng)職力,辣這一鉤區(qū)域凱稱為退火危區(qū)。1012~1商013羨.5(P桶a·朝S抹)(3逢)系Tg惡~T掘f之降間黏度率介于認(rèn)上述墨之間炸,質(zhì)乳點(diǎn)可蘆以適影當(dāng)?shù)奈枰苿?dòng)寄。如丑保溫夸,結(jié)鼓構(gòu)與潑溫度仇趨于砌平衡溉的時(shí)物間較干短,何溫度月變化破快慢萌對(duì)玻霜璃結(jié)外構(gòu)狀晚態(tài)以幟及對(duì)勝結(jié)構(gòu)灘敏感恢的性青能都積有影慕響。說明玻璃嘩的熱匯歷史醋主要運(yùn)指這誼一溫匹度范史圍的管熱歷吳史1.就7乘玻璃艇的熱編歷史熱歷梅史對(duì)徐性能巴的影伙響(密度揀、黏詳度、鎮(zhèn)熱膨甘脹系哈數(shù))(1默)密及度(押急冷凱、慢胡冷)?當(dāng)玻謙璃急暮冷時(shí)眾,迅翁速越焰過T鄉(xiāng)豐g~姐Tf若區(qū)間除,質(zhì)亂點(diǎn)來斥不及盼取得懶其平響衡位羅置,戶結(jié)構(gòu)姑尚未鐮達(dá)到伶平衡住狀態(tài)約,質(zhì)鄙點(diǎn)之施間間襯距較灣大,表現(xiàn)薪為分店子體慘積大輩,結(jié)她構(gòu)疏境松。則密信度小儀。?當(dāng)慢當(dāng)冷時(shí)賢,在壇該區(qū)良域停每留了絮足夠搏的時(shí)國間,琴質(zhì)點(diǎn)螺有足隔夠的義時(shí)間齡進(jìn)行霸調(diào)整沉接近倉結(jié)構(gòu)杯的平史衡狀啞態(tài)。表現(xiàn)解為分坦子體謙積較刻小,傅結(jié)構(gòu)后較為繭致密。則密南度大同一納組成倆玻璃退火淬火(掌戶握)1.爬7遲玻璃祝的熱替歷史?兩種榮同時(shí)魂在5集20℃保份溫,購淬火躺玻璃刻密度痕隨時(shí)慎間增視加而甜增加亡,退桃火玻票璃下嘉降,姿最后犧其平累衡密塊度為節(jié)2.卡52議15倘g/斯cm3,此駛時(shí),巴結(jié)構(gòu)較達(dá)到嘆平衡喝。1.企7伏玻璃臨的熱井歷史(2聽)黏烘度對(duì)硅倦酸鹽朽玻璃劃急冷徒樣品筆和預(yù)漆先退箱火(毛43尖7.屢8℃削),扎同在蔬48邁6.燥7℃貨保溫偉,則挑時(shí)間↑而版黏度訓(xùn)↑和喂黏度鼻↓,過最后足共同鞭趨于堂平衡遞。(3遼)熱仿膨脹規(guī)系數(shù)退火歐玻璃針在>掠Tg抓溫度著以上跑時(shí),渴熱膨膊脹系比數(shù)迅今速增匠大,球直至亡Tf蘋溫度粘為止收。淬跡火玻晝璃有姥不同罪變化宮曲線析。1.偉7澆玻璃久的熱習(xí)歷史第2況章勢(shì)玻璃唯的黏宴度及峰表面縱性質(zhì)2.擴(kuò)1避玻璃允的黏催度概念晝(熟志悉)黏度史與溫規(guī)度的凳關(guān)系澆(掌遷握)黏度氧與熔求體結(jié)危構(gòu)的巖關(guān)系脫(掌世握)黏度維與玻族璃組每成的掏關(guān)系么(掌斧握)黏度塵參考姑點(diǎn)(涌熟悉磨)2.符1控玻璃間的黏率度2.健2驢玻璃曬的表啦面張危力2.安3繳玻璃惠的表幕面性羅質(zhì)黏度神又稱咱黏滯目系數(shù),是流評(píng)體抵渴抗流荒動(dòng)的否量度呼。概念識(shí)(熟遼悉)黏滯堤流動(dòng)區(qū):在系外力魚作用湊下,葉玻璃特液中兵的結(jié)噸構(gòu)組牽份(鄰離子皮或離哈子基備團(tuán))算發(fā)生裳流動(dòng)破,如附該流掠動(dòng)以默占據(jù)四結(jié)構(gòu)舅空位犬的方肥式來芒進(jìn)行受的,獸稱~發(fā)生迅黏滯恥流動(dòng)縮慧的條莊件:黨外力掏>內(nèi)授磨擦耐阻力式中冠:η為尿黏度律,單搖位為甘Pa·s2.計(jì)1蓄玻璃挺的黏解度所有澇實(shí)用庭硅酸鑄鹽玻記璃,套其黏敬度隨息溫度織的變銷化規(guī)嗽律屬栽于同辭一類術(shù)型。在η=10-1011Pa·S范圍顫內(nèi),木粘度蛇由溫愚度及旗化學(xué)圖組成侵所決發(fā)定;在η=1011-1014Pa·S范圍歌內(nèi),港粘度讀與時(shí)績間有箭關(guān)。黏度島與溫艘度的燭關(guān)系恩(掌舉握)注:灶生產(chǎn)塔上常悅把玻桶璃的血粘度顫隨溫循度變澇化的智快慢影稱為羅玻璃行的料沸性。恒粘度逆隨溫遷度變籮化快肝的玻杜璃稱共為短哀性玻屯璃,帥反之屈稱為善長性晃玻璃重。2.冤1艦玻璃宿的黏緒度圖中剩分三消個(gè)溫刺度區(qū)A區(qū)終:溫鍵度較故高,具表現(xiàn)顯為典粘型的貌黏性替液體很,其勺彈性惡性質(zhì)敢近于墻消失難。黏懇度決壟定于破玻璃片的組舉成和驚溫度隔。B區(qū)述:(蓬轉(zhuǎn)變旬區(qū))作黏度骨、彈蠶性模掀量隨施溫度敞的↓而霧↑↑稻。黏民度與遮組成草、溫噴度和將時(shí)間喊有關(guān)倚。C區(qū)趁:溫蜜度↓而的彈性狼模量束↑,鴿黏滯應(yīng)流動(dòng)鬼變得泳非常廉小。毅黏度開決定蜻于組技成和此溫度壞,與延時(shí)間吉無關(guān)臭。表4亭-12.披1吐玻璃豆的黏朝度?地存在麻著大路小不趕同的跟硅氧拘四面罩體群徑或絡(luò)獵合陰吉離子掃,它豎們?cè)趹c玻璃陽中存殺在著吵不同主的結(jié)腦構(gòu),劈燕該結(jié)鉗構(gòu)與禍溫度駐有很考大的塵關(guān)系虧。黏度煩與熔冬體結(jié)真構(gòu)的族關(guān)系途(掌陶握)對(duì)硅憲酸鹽康熔體?跑堿金盤屬和煮堿土請(qǐng)金屬唱以離旋子狀見態(tài)存掀在,棋高溫每時(shí),惑它們妙較自棗由移稈動(dòng)并默且有查減弱啞硅氧較鍵的塞作用動(dòng),則η↓。當(dāng)溫度↓時(shí)筑,上六述作寧用↓霜并且既使硅鏡氧四棋面體運(yùn)由小竭變大洲,則η↑功。?瘦熔體覺中的霜硅氧內(nèi)四面字體群臨有較薦大的器空隙放,可態(tài)容納貴小型捕的硅吹氧四每面體眼群穿值插活公動(dòng)。曾高溫么時(shí)空花隙較紛多、豎大,識(shí)有利咳用小腐型的冒穿插汽活動(dòng)鍛。則η↓差。2.澆1收玻璃生的黏冠度黏度銷與玻豎璃組飄成的繡關(guān)系核(掌狼握)氧硅極比鍵強(qiáng)離子著極化結(jié)構(gòu)姨對(duì)稱耍性配位匪數(shù)(1繞)氧作硅比氧硅哭比大到(如概熔體陡中堿窄含量貸增大敢,游敞離氧侮增多吧),狠非橋宿氧多戚,網(wǎng)織絡(luò)結(jié)庭構(gòu)不御牢固說,熔討體黏吐度減曬??;秋反之己增大聚。(稍表4盜-3險(xiǎn))2.脊1妻玻璃逗的黏固度(2雅)鍵興強(qiáng):疤在其足它條介件相插同的迅前提頭下,拌粘度刃隨陽房誠離表子與億氧的倡鍵強(qiáng)拒增大暢而增鵲大。(3麗)離肢子極抄化:甘離子炮極化紋力大灶的陽侍離子叉對(duì)橋?qū)氀醯膰W極化利力強(qiáng)泳,使腰得S憂i-恭O鍵反作用呆減弱霸,網(wǎng)醉絡(luò)結(jié)萬構(gòu)易廳于調(diào)符整與描移動(dòng)罵,使η↓壇。R2勤O-畫Si羨O2拾玻璃黏度焦按L取i2歪O-掉Na印2O騎-K編2O亦依次酸遞減說明非惰仿性氣偷體型綢(外壺層電辨子數(shù)坐不充巡壽滿)款陽離房誠子的墨極化著比惰姐性氣拋體型博的大散。2.破1漠玻璃陵的黏展度(4抹)結(jié)錦構(gòu)對(duì)甘稱性沒:網(wǎng)坡絡(luò)基牢本結(jié)蛛構(gòu)單禿元的堵結(jié)構(gòu)擠不對(duì)局稱,陽可能肚在結(jié)淡構(gòu)中師存在戶缺陷飛或弱弓點(diǎn),筑使結(jié)抓構(gòu)不輛穩(wěn)定叫,粘淚度下推降。(5貧)配染位數(shù)魂:4罷配位孤形成超四面槍體進(jìn)黨入網(wǎng)箱絡(luò)結(jié)外構(gòu),壘使結(jié)止構(gòu)緊版密,忙粘度徑增大滲。其馳它配奇位時(shí)沙就從掙網(wǎng)絡(luò)征中分伐離出個(gè)來,畝使黏馳度降僚低。感如B2貸O3溜和A縫2O汗3B2O3當(dāng)B3+是4腦配位血時(shí)形熄成[畜BO旁4]覽時(shí),井黏度枯增大丈,而陶當(dāng)6民配位填形成鼠八面挑體或桶3配順位形致成三熊角體腹時(shí),深黏度輔降低胸。2.塑1繭玻璃土的黏淋度硼反常現(xiàn)象:由硼離子配位數(shù)變化引起性能曲線上出現(xiàn)轉(zhuǎn)折的現(xiàn)象,稱為“硼反?,F(xiàn)象”??偨Y(jié)氧化鵝物組惕成對(duì)房誠玻璃予粘度炸作用勾可歸仍納如股下?Si舉O2Al2O3Zr獵O提脂高粘鳳度。?才K2O泳Na2O螞降低含粘度般,L熊i2O高懸溫時(shí)瓶降低昨粘度斷,低棕溫時(shí)撕增加敢粘度代。?RO迫降低總高溫傳粘度閣,增皇加低釘溫粘予度。?捏Pb發(fā)O肺C臟dO插Bi2O3Sn炭O等璃降低團(tuán)粘度牢。堿土煮金屬腎離子凈對(duì)黏乓度增腥大的妖順序討為:2.決1逃玻璃逼的黏劈燕度黏度仆參考聞點(diǎn)(紹熟悉開)粘度均參考濤點(diǎn):穴在玻杯璃溫尼度-付粘度滿曲線教上,揉存在蝕著一碗些有揚(yáng)代表席性的起點(diǎn)。(1刪)膊應(yīng)變奏點(diǎn):η=直1013僻.6,即編應(yīng)力累在幾胸小時(shí)浪內(nèi)消浩除的扇溫度猾。(2年)轟轉(zhuǎn)變冷點(diǎn)(罪Tg蔥):η=1膛012創(chuàng).4Pa·或S的法溫度浩。(3耽)越退火辭點(diǎn):η=1攜012Pa促·封S的溫男度,略應(yīng)力權(quán)在幾腔分鐘辟內(nèi)消化除。(4館)右變形笨點(diǎn):η=1語010~1蝴011Pa錢·蕉S的溫昏度范救圍。(5酬)題軟化誦溫度委(T濫f)鑒:η=3×106~1.廉5×107Pa屬·琴S的溫害度范未圍,添相當(dāng)專于操膠作溫枯度的瘡下限2.懂1砍玻璃賺的黏摧度(6斤)極操作使范圍沸:相音當(dāng)于解成形柿?xí)r玻紫璃液倍表面令的溫返度范倚圍。練T上限~T下限,齡T上限指準(zhǔn)裹備成宮形操郵作的匆溫度罵;乎T下限指成記形時(shí)隊(duì)能保滴持制淚品形批狀的禮溫度或;η=顯103~1斥06.置6Pa奪·遍S(7您)服熔化農(nóng)溫度真:η=班10蹤蝶Pa·S(8帶)伸自動(dòng)標(biāo)機(jī)供凱料的蘿黏度刺:1克02~1宋03Pa延·強(qiáng)S表4姨-42.鏡1眼玻璃捎的黏欲度2.膀2摘玻璃垮的表筆面張?jiān)\力表面店張力善的物遲理意凈義度量戀:玻璃遞與另凝一相夜(一綠般指江空氣活)接奮觸的聲相分險(xiǎn)界面桿上,公在恒純溫恒腦容下亭,增顧加一棚個(gè)單嗎位表罪面時(shí)巾所做梁的功但。牛泉/米著或焦麻耳/洲米2硅酸廣鹽玻茄璃的辛表面嫂張力堤一般脫在(虎22維0~3爽80幣)×醒10-3牛/典米,禽比水驢大3您-4提倍,路比熔叉融的夾鹽類住大,撲與熔躍融的前金屬丈相近。2.云2.灣1低表面濁張力碎的物困理意丟義2.役2.唱2塊表面悟張力鵝的工酒藝意輕義2.輛2.腿3臨表面名張力踢與組脂成的尤關(guān)系2.告2.德4么表面愚張力稀力與略溫度違、氣企氛和甲濕度漠的關(guān)腳系熔融炕玻璃泳表面州層的赤質(zhì)點(diǎn)運(yùn)受到縮慧內(nèi)部謀質(zhì)點(diǎn)赤的作萄用而姨趨向益于熔碧體的冊(cè)內(nèi)部印,使揚(yáng)表面釋有收露縮的渡趨勢(shì)晴,因疤此玻璃捎液表餐面分船子間亭存在歌著作加用力盛,即察表面化張力。1、在澄敏清和朱均化賤階段劈燕:2、在成能型過步程中匠:3、玻璃淡制品唇在烘安口時(shí)造:4、浮法負(fù)平板赴玻璃耕生產(chǎn)炸時(shí):表面庫張力搏與組愉成的巖關(guān)系表面話張力梁的工倉藝意遙義表面液張力樂是由祖于排按列在院表面墳層(呀或相續(xù)界面鄉(xiāng)豐)的遲質(zhì)點(diǎn)脂受力努不均境衡引征起的剛,則飛此力傅場(chǎng)相課差愈忌大,胃表面券張力唯也愈創(chuàng)大。凡影午響熔賺體質(zhì)桌點(diǎn)間喝作用鼻(鍵慣)力贊的因均素,毀都將爭直接要影響襖表面草張力麗的大供小。1、聯(lián)組成猴氧化墻物2.稅2睬玻璃此的表碧面張匪力1)瓣Si粥O2岸:隨侵Si逝O2鍵↑,稈O/縫Si撐↓,愉熔體建復(fù)合齊陰離咬子團(tuán)竹愈大彈,則蠶相互李作用甜力↓聲,則掃這些屋復(fù)雜孕陰離拋?zhàn)硬壳蟹直还扰艛D挎到熔倒體表曠面層絡(luò),σ↓瘦。1、組成烏氧化肉物2)成R2線O:騎R東2O協(xié)↑,落O/演Si賭↑悠,主幕要是大斷網(wǎng)孟,大備集團(tuán)午解集涂變小痕,作根用力噸↑,咬即σ↑宏。隨橋粒子題半徑諸不同申,σ大小茂不同溉,σLi陳+>σNa煮+>σK+4)扭K2私O住P益bO薪B2媽O3駛Sb聯(lián)2O舉3使害玻璃蔬的σ↓單。3)豈Al偽2O緣瑞3、鐘Ca勞O、鎮(zhèn)Mg絮O、翁使玻燥璃的σ↑。5)路Cr獸2O骨3龍V2免O5習(xí)A駛s2斤O3北M骨oO轉(zhuǎn)3鳥WO撒3σ↓窯↓結(jié)論組成軋對(duì)表勵(lì)面張哪力的焰影響酸是通命過改宴變?nèi)酃~體結(jié)罪構(gòu)來茄實(shí)現(xiàn)急的。2.茂2肢玻璃蹦的表重面張跡力⊙Ⅰ類川:非蹲表面乏活性躁組份襯:一鄭般是航增加斗玻璃棋表面溜張力并,符合愉加合陶性法憑則⊙筒Ⅱ類患:中橡間活嫁性組床份:片加入托量大觸時(shí),輔可降光低表釣面張秋力,不符合虹加合悠性法蔥則⊙Ⅲ類冊(cè):難汁熔表捕面活蓄性強(qiáng)芳的組粘份:扁有強(qiáng)劑的降月低表稠面張掙力的享能力添,不符合剛加合酷性法擠則總結(jié)依組興成對(duì)盞表面孩張力瓣的不癥同作栗用,杠將組狐成氧會(huì)化物切分為見下六表2.最2儉玻璃禿的表泄面張岔力2、勸熔體位表面恒層組瓦成及圣揮發(fā)超作用差異奸原因囑有1)、由于爆表面育氧化莊物的繼揮發(fā)2)、表螺面易盜吸附俗一些巧雜質(zhì)爭,σ低扎的表蜻面,駝更易鬼吸附給雜質(zhì)歲,使密熔體狠的σ播↓。3)悲、外拍部某溝些材僚料的墓侵蝕2.王2.雅4鹿表面貍張力想與溫判度、黑氣氛悟和濕獅度的逢關(guān)系1、σ與笛T的鋸關(guān)系σT=σ0(1還-b憂T)溫度鞋升高顏,質(zhì)禿點(diǎn)熱肢運(yùn)動(dòng)肯能增炎大,址體積課膨脹欄。相貼互作媽用力廢松馳他,即σ隨篩溫度

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