第三章滴定分析概論第一節(jié)滴定分析法概述滴定分析法：又稱容量分析法，是最經(jīng)典的化學(xué)分析方法。標(biāo)準(zhǔn)溶液待測(cè)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液被測(cè)物質(zhì)指示劑化學(xué)計(jì)量關(guān)系概念：標(biāo)準(zhǔn)溶液；滴定；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)；指示劑；滴定終點(diǎn)；終點(diǎn)誤差。一、滴定分析法對(duì)化學(xué)反應(yīng)的要求：1.反應(yīng)必須定量完成。反應(yīng)嚴(yán)格按照一定的化學(xué)反應(yīng)式進(jìn)行，無(wú)副反應(yīng)發(fā)生，反應(yīng)完成程度應(yīng)達(dá)到99.9%以上，這是滴定分析定量計(jì)算的基礎(chǔ)。2.反應(yīng)必須迅速完成。3.待測(cè)物中的雜質(zhì)不得干擾主反應(yīng)，否則應(yīng)預(yù)先除雜。4.有適當(dāng)簡(jiǎn)便的方法確定化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。二、滴定分析法的分類：酸堿滴定法（[H+]+[OH-]H2O）非水溶液酸堿滴定法沉淀滴定法配位滴定法氧化還原滴定法三、滴定分析法的主要滴定方式：1.直接滴定法標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定待測(cè)溶液2.返滴定法

標(biāo)準(zhǔn)溶液(2)滴定待測(cè)溶液(加入過(guò)量標(biāo)準(zhǔn)溶液(1))3.置換滴定法待測(cè)組分與滴定劑不能定量反應(yīng)如用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定硫代硫酸鈉溶液，由于S存在變價(jià)，沒(méi)有一定的計(jì)量關(guān)系。4.間接滴定法待測(cè)組分不能與滴定劑直接反應(yīng)如Ca2+沉淀為CaC2O4，再用硫酸溶解，用KMnO4滴定C2O42-,間接測(cè)定Ca2+第二節(jié)標(biāo)準(zhǔn)溶液一、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的表示方法標(biāo)準(zhǔn)溶液:已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液，又稱滴定液。1.物質(zhì)的量濃度cB:2.滴定度T：（1）TB(g/ml)：每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液中所含溶質(zhì)的質(zhì)量。（2）TT/A(g/ml)：每毫升標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于待測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量。（T代表標(biāo)準(zhǔn)溶液物質(zhì)的化學(xué)式，A代表待測(cè)組分的化學(xué)式）待測(cè)物質(zhì)的質(zhì)量mA=TT/A*VT二、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的配制基準(zhǔn)物質(zhì):能用于直接配制和標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì)?；鶞?zhǔn)物質(zhì)應(yīng)具備條件：1.純度足夠高(99.9%以上)；2.物質(zhì)組成與化學(xué)式完全相符；3.性質(zhì)穩(wěn)定；4.摩爾質(zhì)量大。標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法有直接法和間接法兩種。三、標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度計(jì)算1.直接配制法稱一定量的基準(zhǔn)物質(zhì)B(mB)g直接溶于一定量(V)L的溶劑配制。標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為cB=nB/V=mB/MBV2.間接配制法需標(biāo)定(1)基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定法(2)標(biāo)準(zhǔn)溶液比較法根據(jù)滴定劑和被測(cè)物質(zhì)的比計(jì)算求出。bB＋tT=aAcB=b/t*cT*VT/VB

=bmT/tMTVB第五章酸堿滴定法第一節(jié)酸堿指示劑一、酸堿指示劑的變色原理及變色范圍酸堿指示劑一般是有機(jī)的弱酸或弱堿，在水溶液中存在一定的解離平衡，且在解離的同時(shí)發(fā)生結(jié)構(gòu)變化，酸式和其共軛堿式具有明顯不同的顏色，隨著酸堿的加入平衡移動(dòng)，從而顯示酸或堿的顏色。例如：酚酞、甲基橙指示劑酚酞：有機(jī)弱酸，偶氮類結(jié)構(gòu)，堿滴酸時(shí)用。變色范圍：810，無(wú)色變紅色。甲基旦橙(MO)甲基碼橙是一種皮有機(jī)閑弱堿主，在辨水溶袖液中乖的解孩離平醉衡和準(zhǔn)顏色共為：H+OH-紅3.1橙4.04.4黃pKa=3.4甲基寒橙MO甲基棚紅MR酚酞PP3.濃14.茄44.偏46.董28.估010票.04.疤05.唇09.盼0常用找單一再酸堿則指示余劑變?cè)陨蹲g圍HI廉nH++濤In-KHI感n=[I擁n-]熄/蓋[HI甩n]>孟10匯,顯示In-色[I科n-]雙/票[HI競(jìng)n]<姥0.坊1,顯示HI手n色理論勝變色思范圍嗚：pH虎=pKHI配n稿1[HI盾n][H+][福In-]=[H+]KHIn[HIn][In-]二、革影響植指示澆劑變辭色范律圍的班因素溫度溫度草影響汗酸堿臺(tái)指示罷劑的柏解離堤平衡蘿常數(shù)KHI活n溶劑溶劑搬影響師酸堿嗓指示穴劑的柏解離含平衡網(wǎng)常數(shù)KHI鴿n指示飼劑用卷量不宜械多，過(guò)多辦會(huì)使歇變色峽不敏輔銳。例：50～10域0m陽(yáng)L溶液值中2~病3滴PP，pH半≈9變色進(jìn)，而10纏~1保5滴PP，pH結(jié)≈8變色滴定否程序人眼看對(duì)由淺朱到深的變顏化較袍為敏練感三、特混合寺指示拒劑溴甲缸酚綠＋甲基哨紅按3:視1混合5.處0--睜--彈--帽--利--序--5宏.1--款--遞--滑--乎--廊--托-5.福2橙紅灰綠（黃怎＋紅斤）飼（綠+橙紅共）（聯(lián)藍(lán)＋希黃）用于Na2CO3標(biāo)定HC比l時(shí)指示模終點(diǎn)通過(guò)朝顏色阻互補(bǔ)鬧，使變色婦范圍刪變窄，變色綢更敏河銳指示耐劑選嘗擇:pHep與pHsp盡可詠能接癥近，投以減草小滴嘆定誤洋差注：邊化學(xué)泡分析歐法相緊對(duì)誤軟差一丑般不大達(dá)于0.輪2%。滴定草曲線蛾：溶液pH隨標(biāo)蜓準(zhǔn)溶懲液加塊入體誓積變菌化的鳥(niǎo)曲線第二況節(jié)沉酸希堿滴瞧定類潮型及晴指示側(cè)劑的薄選擇化學(xué)摩計(jì)量副點(diǎn)(s姜p)滴定閥終點(diǎn)(ep)滴定稍突躍(±0慌.1斃%)滴定突躍SP0.莖10夕00避m五ol呢·L-1Na沾OH滴定20諒.0涌0mL0.女10痰00語(yǔ)mo汁l·嶄L-1HC村l一、脂強(qiáng)堿踩滴定騾強(qiáng)酸甲和強(qiáng)塔酸滴替定強(qiáng)展堿強(qiáng)酸輸堿滴直定離扎子反郊應(yīng)方源程式扮均為擊：H++O誰(shuí)H-H2O25℃時(shí)水伍溶液扁中：[H+]雙[O線H-]=寒1.鍵0×10-1摸4=Kw（Kw是水露的質(zhì)僅子自早遞常兇數(shù)，咬僅與燙溫度辱有關(guān)材）pH舅+pO睡H=pKw=1頓4例題：(1萬(wàn))滴定摔前:溶液pH刮[挽H+]=cHC但l=0屈.1斯00拔0m誤ol扯·L-1pH麥=1紙.0衣0(2塌)滴定夜開(kāi)始側(cè)到sp前:贏[滔H+]=cHC只l(剩余)-0層.1哈%即當(dāng)類滴加Na舊OH溶液19甜.9少8m世L時(shí)，禿剩余拜的HC賠l溶液0.惠02令mL：[H+]=（0.糞10廉00產(chǎn)×0脊.0覺(jué)2）/（20災(zāi)+1歉9.成98）=5由.0鋤×1許0-5mo筑l/杜LpH賢=-lg[H+]=霞4葵.3態(tài)0(3低)教s爽p時(shí):[H+]=分[O啟H-]=狡1.盒0×脅10-7mo轉(zhuǎn)l·渡L-1pH渣=7續(xù).0晝0(4懷)眾s憂p后:[O僑H-]=cNa趴OH(過(guò)量)+0撞.1畝%即當(dāng)賭滴加鏟Na務(wù)OH床溶液20挪.0輪2mL頂時(shí)，剩余也的Na付OH溶液0.褲02候mL：[O呈H-]=（0.肯10拖00關(guān)×0寄.0做2）/（20韻+2倉(cāng)0.壁02）=5.佩0×型10-5mo蹦l/哈LpO瞞H==-lg[O派H-]=乘4榨.3音0pH恩=1姨4.固00殖-4紗.3賣(mài)0=粗9.榴700.催10團(tuán)00折mo達(dá)l·漠L-1Na公OH滴定20叛.0葵0m香L味0.譜10侄00獨(dú)mo澤l·輛L-1HC紫l12鼠.5兆220萍.0豈02.堂00唱040安.0職011欄.6攝82.久001.把10穿022弊.0瞞0sp后:[月OH-]=cNa更OH(過(guò)量)10突.7如00.隨201.蜓01個(gè)020脫.2罪09.顆700.貿(mào)021.憤00我120循.0鴨27.怠000.帖000.脈001.附00毒020沉.0差0sp華:忽[H+]=柿[O排H-]術(shù)=1節(jié)0-7杰.0潑04.姓300.尋020.溜99劈燕919庭.9單83.漸000.吼200.修9919造.8險(xiǎn)0sp前:[屠H+]=cHC叼l（剩有余）2.吊282.浸000.犧9018甜.0酬0滴定突前:[險(xiǎn)H+]=cHC虎l1.轎0020框.00.項(xiàng)000.低00[H+]計(jì)算pH過(guò)量Na莊OH渣mL剩余HC你lmLHC浴l被滴刊定百年分?jǐn)?shù)Na森OHmL突躍pH1210864200碎2040mLNa舟OH加入拍體積9.繁70窮sp剩+0錢(qián).1腳%4.退30搭sp桃-0目.1封%突躍sp7.召001.從滴定勸開(kāi)始稀到加芽入Na鈴OH溶液19倚.9衛(wèi)8m雖l，溶爭(zhēng)液pH值從1.京00上升斷到4.也30，僅熔改變3.貍30個(gè)pH單位這，曲挽線上澆升緩遭慢；2.當(dāng)?shù)稳氲腘a稻OH溶液19裁.9丸8m婆l增加哈到20貴.0注2m凝l時(shí)，扯共滴糾入Na紗OH溶液0.鉆04弓ml頃(約1滴)，即脈化學(xué)悼計(jì)量屆點(diǎn)前峰后相半對(duì)誤弦差為±0牧.1律%范圍績(jī)內(nèi)，溶液pH值從4.膽30迅速莖上升成到9.蓄70，改疲變5.漂40個(gè)pH單位貪，曲六線急凍劇上摔升；3.繼續(xù)嬌滴加Na踩OH，pH變化禽又比振較小喬，曲智線變?nèi)踊徯谅?。?qiáng)堿塞滴定口強(qiáng)酸釋滴定摘曲線佩的討麻論：溶液偷濃度叼對(duì)滴膠定突往躍的移影響0.懇01麻mo依l·窩L-10.舅1m件ol細(xì)·L-11m載ol爸·L-1012pH1210864210.79.78.77.05.34.33.3濃度增大10倍，突躍增加2個(gè)pH單位。5.3~8.74.3~9.73.3~10.7適當(dāng)歐范圍蔬內(nèi)，紹酸堿崖濃度蒙越大領(lǐng)，滴列定突枕躍范每圍越摩大，割可供理選擇嗚的指范示劑招越多蠟。濃狐度過(guò)食大也宴不行撐。一般稿濃度像控制友在0.引1~例0.例5m票ol·L-1為宜。例：0.煙10充00加m舅ol盈/LN蹲aO陜H滴定0.似10葉00把mo滴l/茶LH陷Ac螺(pKa=寧4.浮76珍)反應(yīng)以方程抓式為象：Na田OH類+H木AcNa撐Ac席+H2O二、狐強(qiáng)堿城滴定圾弱酸(1徹)滴定然前:溶液pH西=銅0.喇00誼13求mo做l·確L-1pH毛=2惠.8瞎8(2殖)滴定玩開(kāi)始獵到sp前:溶液臨中HA傻c和Na穿Ac形成墊了緩沖乓溶液，[H+]可根抓據(jù)緩沖枯溶液賭來(lái)計(jì)母算。-0規(guī).1蔑%即當(dāng)敘滴加Na稻OH溶液19私.9技8m牙L時(shí)，豬溶液pH巴=7縱.7傲4[H+]＝Kacasp時(shí):酸堿外完全遍反應(yīng)鍛生成Na旦Ac，停為強(qiáng)醋堿弱哈酸鹽樸水解此時(shí)Na罩Ac溶液pH合=8教.7晃0(4幻玉)沫s顏p后:溶液pH取決侄于過(guò)渠量的Na蔑OH，計(jì)寸算方速法與啦滴定HC辭l溶液繳相同pH坑=9獲.7施00折1族2pH121086420HA歲A-A-+O忽H-突躍9.蜂708.水707.辟704.毀30HAHC思l酚酞甲基弊紅甲基稀橙強(qiáng)堿中滴定奏弱酸紋滴定戰(zhàn)曲線務(wù)的討闖論：1.滴定擴(kuò)前，犯弱酸回在溶南液中幅部分冊(cè)離解蒸，溶帖液中[H+]離子根濃度劃較低黨，曲棋線開(kāi)罩始點(diǎn)今提高株；2.滴定蜘開(kāi)始勞時(shí)，蓮曲線負(fù)有一舌小段另上升聚高較哥快，準(zhǔn)這是則由于改生成襖的Ac-產(chǎn)生占同離川子效葵應(yīng)，漁使HA屋c更難目離解毀，[H+]降低泡較快互；3.繼續(xù)遵滴加Na鋤OH，溶宿液形辯成緩敬沖體逼系，筐曲線或變化歌平緩牢；4.接近右化學(xué)激計(jì)量甘點(diǎn)時(shí)豪，溶幫液中繼剩余策的HA熄c已很末少萬(wàn)，pH變化金加快;5.化學(xué)智計(jì)量癢點(diǎn)前切后，皂產(chǎn)生pH突躍頸，與生強(qiáng)酸惰相比棗，突雷躍變焰??；6.強(qiáng)堿程滴定架弱酸廁只能冠選擇隸在酚躲酞作捉指示鴨劑，憐不能罵用甲欺基橙覽；7.強(qiáng)堿習(xí)滴定兔弱酸蠅突躍麻范圍雖不僅痛與弱昨酸濃半度有扎關(guān)，慕還與啄弱酸底的強(qiáng)尿度Ka有關(guān)網(wǎng)。隨什著弱丑酸的Ka變小筍，突滔躍變告小，Ka在10-9左右,突躍糖消失刮（右向圖）逆，不魄能被永準(zhǔn)確征滴定臉；弱酸水能被羊準(zhǔn)確誼滴定牲的條吵件為租：cKa≥1掀0-8三、舍強(qiáng)酸聯(lián)滴定詳弱堿例：0.低10芝00澆m弟ol雹/LHC速l標(biāo)底液滴定0.歌10告00足mo達(dá)l/坦LNH3·H2O(pKb=泡4.插75儉)反應(yīng)賄方程伯式為紙：HC望l+碗NH3·H2O質(zhì)N暑H4Cl閘+H2O(1奶)滴定史前:溶液pH爽=1五1.沉1(2墊)滴定幫開(kāi)始哥到sp前:溶液貪中NH權(quán)3·壞H2轉(zhuǎn)O和NH4Cl形成統(tǒng)了緩沖末溶液，[H+]可根閑據(jù)緩沖值溶液告來(lái)計(jì)茶算。-0駝.1邪%即當(dāng)宜滴加HC講l溶液19睬.9返8m律L時(shí)，創(chuàng)溶液pH餓=6柿.3懷0sp時(shí):酸堿售完全虜反應(yīng)紋生成NH4Cl，看為強(qiáng)飾酸弱巧堿鹽承水解此時(shí)NH4Cl溶液pH庭=5秩.2交8050

100150200%

6.254.305.286.24.43.1pHNaOHNH38.柔0(4視)蒼s活p后:溶液pH取決碧于過(guò)舒量的HC勞l，pH棉=4飄.3喪0強(qiáng)堿要滴定理弱酸比滴定唱曲線傻的討峽論：1.強(qiáng)酸賞滴定錦弱堿循滴定掠曲線卷與強(qiáng)嘗堿滴崇定弱姥酸滴梢定曲秩線相覆似，玩只是pH值變勒化由熊大到潔小，渠滴定準(zhǔn)曲線決形狀叨相似灰，方梁向相擠反；2.滴定妨突躍pH范圍肺是6.京30盞~召4減.3抓0，處增于弱舌酸性防范圍數(shù)，只梳能選璃擇甲朽基紅層或甲永基橙藏作指銀示劑磚。3.同前懇，弱灣堿能谷被準(zhǔn)岔確滴丈定的深條件俊為：cKb≥1央0-8四、再多元文酸(堿)的滴鞭定1.多元碌酸的詞滴定揚(yáng)的條謝件（P5娃4）(1嘗)cKai≥1碧0-8能準(zhǔn)胞確滴驚定(同一需元弱才酸)(2比)Ka1/Ka2≥1筑04能分路步滴童定2.多元歉堿的炸滴定杯條件（P5識(shí)5）(1伸)cKbi≥1幼0-8能準(zhǔn)開(kāi)確滴導(dǎo)定(同一借元弱勢(shì)堿)(2瞧)Kb1/Kb2≥1貴04能分洲步滴糾定3.選擇各段星突躍謙范圍資內(nèi)變色張的指何示劑pH0催1虧00止20敵0覺(jué)30塔0風(fēng)40辯0違(假T%純)10刺.09.惹45.略04.賠4pKa△lgKa2.授127.鄰2012慌.3糞65.樣085.彼16H3A+舉H2A-H2A-+H上A2-HA2-+A3-A3-+N狼aO砌Hsp封2sp趁1Na卻OH滴定0.誰(shuí)1m昨ol姓·L-1H3PO4cKa3<10-8cKa2>10-8cKa1>10-8pHsp思2=侵9.酷66百里楚酚酞至淺藍(lán)(1鐵0.池0)pHsp企1=賺4.諷70MO至黃(4暫.4卵)第三養(yǎng)節(jié)剖常用巡壽酸堿竊標(biāo)準(zhǔn)輕溶液稅的配汪制與濤標(biāo)定一、HC綢l標(biāo)準(zhǔn)淡溶液損配制吸與標(biāo)袖定(約0.汁1滿mo癢l·之L-1)1.配制:由于HC昂l易揮徒發(fā)，喝只能仇選用賭稀釋曬濃鹽豪酸來(lái)正配制打成近慎似0.央1m驢ol棋·L-1濃度攻溶液,再用控基準(zhǔn)蔥物質(zhì)鍛或已繞知準(zhǔn)含確濃其度的踩標(biāo)準(zhǔn)種溶液筋標(biāo)定皆其準(zhǔn)今確濃丸度。(HC狠l易揮逃發(fā)，群配制梁時(shí)應(yīng)蓄比計(jì)紹算奸量多發(fā)取一達(dá)些，孤一般茄取9m潑l)2.標(biāo)定:常用杠基準(zhǔn)雙物質(zhì)閉是無(wú)粥水Na2CO3，標(biāo)定豪反應(yīng)壟為：2H亮Cl乞+N峽a2CO3=2垃Na泥Cl勒+H2O+朱CO2用溴色甲酚脅綠-甲基耍紅混屯合指暗示劑眉（綠厭色際紫紅閑色）由于刻產(chǎn)物CO2易溶他于水幼生成H2CO3，影鏟響計(jì)她量點(diǎn)次酸度辮，接近法終點(diǎn)濾時(shí),應(yīng)煮渡沸2~閥3分鐘眾，充月分振購(gòu)搖。無(wú)水Na2CO3約0.口12述g(精密)置于25士0m禿l錐形寇瓶中加入壤蒸餾脅水50例ml加溴甲嗓酚綠-甲基嘗紅指示韻劑10滴用HC決l溶液文（0.安1m硬ol泳/L）滴鐘定至友溶液不由綠和色變踩紫紅姓色，捕煮沸2分鐘糟，冷炸卻至急室溫憑，繼萍續(xù)滴用定至嬸暗紫西色搖勻記錄所消耗線的HC艱l溶液標(biāo)定否過(guò)程鎖：結(jié)果陪計(jì)算抓：

2m(Na2CO3)

c(HCl)=

V(HCl)M(Na2CO3)二、Na訴OH標(biāo)準(zhǔn)漲溶液商配制陳與標(biāo)秋定(約0.損1資mo幸l·盯L-1)1.配制:由于Na窯OH易吸沖收空狠氣中己的CO2和水闖分，鑰故只貌能選亦用標(biāo)未定法(間接樸法)來(lái)配莊制,即先索配成嬸飽和準(zhǔn)溶液,再用魂基準(zhǔn)薦物質(zhì)耳或已鞏知準(zhǔn)波確濃朵度的碰標(biāo)準(zhǔn)晝?nèi)芤合鄻?biāo)定導(dǎo)其準(zhǔn)驚確濃遲度。饒通常刃配制0.頓1m稼ol新·L-1的溶盾液。2.標(biāo)定:基準(zhǔn)肝物質(zhì)骨：鄰增苯二柄甲酸霜?dú)溻?優(yōu)點(diǎn):易制背得純兵品，寄在空塞氣中挪不吸米水，賤易保來(lái)存，頸摩爾倒質(zhì)量繪大，篇與Na福OH反應(yīng)消的計(jì)免量比駐為1:趨1。在10客0～12榆5℃下干員燥1～2h后使啦用。)反應(yīng)鋸式為顏：化學(xué)映計(jì)量拔點(diǎn)時(shí)綁，溶搭液呈哥弱堿續(xù)性(p士H≈奔9.冶20地)，可胞選用雁酚酞暑作指料示劑寶。結(jié)果兼計(jì)算坡：KH腿C8H4O4約0.上6g脫(精密)置于25督0m麻l錐形埋瓶中加入迅蒸餾攔水50量ml惠(除去CO2)加酚痰酞指金示劑2滴用Na赴OH溶液漲（0.上1m賴ol乞/L）滴振定至賢溶液命呈淡眠紅色擱，30載s內(nèi)不純褪色搖勻記錄嫌消耗起的Na勇OH溶液標(biāo)定蔬過(guò)程施：使水書(shū)中不遠(yuǎn)能完謠全進(jìn)源行的育反應(yīng)主進(jìn)行思完全增大罰有機(jī)軌物的心溶解輩度混合握強(qiáng)酸千的分刊步滴丑定非水呢溶液繩滴定奔法(no悄na自qu揀eo貌usti夸tr冰at識(shí)io疾ns抹)：在水撫以外餅的溶折劑中攻進(jìn)行至的一遞種滴灘定分務(wù)析方鈔法。同樣游包括液酸堿約滴定漿、沉蛋淀滴豎定、忠配位曬滴定倡和氧鎮(zhèn)化還電原滴儉定。非水城溶劑扔是指有海機(jī)溶隸劑與肌不含隙水的澆無(wú)機(jī)妙溶劑遷。由于努有機(jī)昆溶劑花價(jià)格叼高且爐多有鼻一定隊(duì)毒性鞋，故畜非水狐溶液均滴定萍的取對(duì)樣量極較小愈，常厘采用晝半微利量法瞞，以泄消耗鼓標(biāo)準(zhǔn)蓬溶液(0陳.1撲mo夢(mèng)l/合L)在10浩ml內(nèi)為寶宜。多用薦于藥物鏟分析。第六壟章非水津溶液槽酸堿冠滴定亦法非水漿溶劑要有異字味、啊有毒唱、而擋且價(jià)塞格又耍貴，作為何亮發(fā)展乳非水撇滴定泰法？原因1：許貧多物膚質(zhì)在去水中cKa或cKb小于10-8，不能辯在水叉中直究接滴火定。2：許腹多有闊機(jī)物照在水縱中基壟本不年溶或祥溶解鋪甚少，恭不能視在水股中滴五定。3：一沒(méi)些多血元酸械堿、莊混合肉酸堿匙由于某電離邊常數(shù)(K值)較接霜近，既不能導(dǎo)分步愈或分唉別滴釋定。1.溶劑涌的分覺(jué)類溶劑兩性寨溶劑(極性街較強(qiáng),能睜發(fā)生犧質(zhì)子代自遞襖反應(yīng))非釋酬質(zhì)子咸性溶戰(zhàn)劑(無(wú)轉(zhuǎn)腰移性盈質(zhì)子)酸性渠溶劑：冰初醋酸閃、丙低酸等堿性洋溶劑：乙騎二胺就、乙拆醇胺凝等中性鞏溶劑：醇語(yǔ)類偶極駝?dòng)H質(zhì)不子溶隸劑：酰府胺、饞酮、腈類奪等惰性癥溶劑：苯塊、氯發(fā)仿等一、基本沙原理1、酸性你溶劑：容帝易給父出質(zhì)最子的定溶劑跪，與厘水比壁較，覺(jué)具有惠顯著谷的酸分性。禍如甲地酸、冰醋郵酸，丙止酸等誦。酸村性溶拆劑適叛用于禍作為木滴定弱堿藝性物扭質(zhì)的溶耽劑。2、堿性絡(luò)溶劑：容烈易接條受質(zhì)韻子的希溶劑仍，與報(bào)水比欄較，晴具有總顯著菊的堿炸性。訂如乙吧二胺考、液密氨、館乙醇荒胺等是。堿狀性溶扔劑適街于作卻為滴秧定弱酸噸性物雙質(zhì)的介醒質(zhì)。3、兩性舒溶劑：既璃易接筆受質(zhì)膜子又現(xiàn)易給族出質(zhì)量子的陡溶劑禿，其儲(chǔ)酸堿薯性與桿水相設(shè)似。威如甲集醇、災(zāi)乙醇涼、乙卻二醇心等。尖適于納滴定皆較強(qiáng)聯(lián)酸或轉(zhuǎn)堿的票溶劑肯。質(zhì)子住溶劑(據(jù)溶霧劑酸叔堿性湖相對(duì)訓(xùn)強(qiáng)弱)可分西為：1.溶劑那的酸狐堿性溶質(zhì)極溶于慌溶劑抹中，俘其性歌質(zhì)會(huì)孤受到度溶劑卷酸堿罵性、慎離解蘆性和妙極性住等因灰素的辜影響去。因響此，士適當(dāng)茂選擇幕溶劑促，可節(jié)改變雞溶質(zhì)殃的酸費(fèi)堿性筆，即馳溶質(zhì)閑酸堿粘性的撈強(qiáng)弱苦具有述相對(duì)元性。例如康：硝昌酸（HN芳O3）在汁水溶蛙液中碧給出鮮質(zhì)子嫁能力蒜較強(qiáng)貸，表叨現(xiàn)出梨強(qiáng)酸井性；棗若將懷硝酸陸溶在再冰醋鍋酸中唯，由形于冰辱醋酸甲的酸賠性比當(dāng)水強(qiáng)幼，接教收質(zhì)羅子能選力比決水弱冤，使筍硝酸鎮(zhèn)給出梁質(zhì)子議能力魂相對(duì)字減弱缺而顯留弱酸嬌性；碧同理圈，若荒將醋制酸溶榨于液山氨中童，其進(jìn)給出睡質(zhì)子奶能力遺就相康對(duì)增零強(qiáng)而奏顯強(qiáng)總酸性射。非水予溶液到酸堿禿滴定夸法就曉是利淘用這姓個(gè)原嘩理，頑通過(guò)聰選擇絮不同筑酸堿項(xiàng)性的志溶劑定，達(dá)津到增絮強(qiáng)物亂質(zhì)的限酸堿燈性目寫(xiě)的，刮使其島能夠梢被滴協(xié)定。二、灰溶劑凡的性仇質(zhì)2.溶劑非的離肯解性常用暫的非勸水溶喝劑中,只有科惰性押溶劑靠不能底離解,其他洲溶劑高均有捉不同塞程度驅(qū)的離碑解。(酸)的S秧H栗H++S-(堿)咱S共H罵+漸H+SH2+KaSH為固窩有酸犁度常育數(shù)KbSH為固是有堿紙度常仍數(shù)合并機(jī)兩式辦，即伸得到獄溶劑疏自身鏟質(zhì)子普轉(zhuǎn)移丈反應(yīng)：2S旬H正SH2++S-由于香溶劑欄自身稠離解鴨很小旨，[S斥H]可看頂作定音值，騙則KS稱為財(cái)溶劑豈的自身劃離解購(gòu)常數(shù)或離子久積對(duì)于復(fù)水，寧水的根自身盟離解運(yùn)常數(shù)期為：Kw=[練H3O+][鑰OH-]嬸=考1×凈10-1宅4即為購(gòu)水的度離子著積常譽(yù)數(shù)，pKW=1慶4同理禍：乙置醇的煙自身殖質(zhì)子喘轉(zhuǎn)移捆反應(yīng)炕為夠：2C2H5OH遇C2H5OH2++C2H5O-KS=[舅C2H5OH2+][熄C2H5O-]=刪7.比9×之10-2田0pKs=1遮9.另10冰醋桐酸(HA趕c)的自較身離吊解常份數(shù)：[H2Ac+][爆Ac-]=豪Ks隱=3陡.6×1羊0-1徒5pK掛s=1濾4.絡(luò)45溶劑百的自鴨身離坊解常讀數(shù)（Ks）與秋酸堿壯滴定卡突躍左范圍園：溶劑股的自腹身離窮解常廁數(shù)（Ks）越雙小，pK年s越大竊，滴賀定突耗躍范倉(cāng)圍越羽大。道非水扯溶劑Ks小，絞所以礦在水醫(yī)中不唯能直慌接滴例定的臥酸堿軋，在莫非水固溶劑犬中可通以被乒滴定捎。3.均化剃效應(yīng)裝和區(qū)慘分效頌應(yīng)常見(jiàn)劈燕的幾臥種酸制在水塑溶液態(tài)中都睡是強(qiáng)德酸，走存在博以下四酸堿址平衡省反應(yīng)驚：HC瞞lO4+H2O販H3O++C恭lO4-HC宮l+淚H2O淘H3O++Cl-H2SO4+暫H2O聯(lián)H3O++爪HS悅O4-HN謊O3+皆H2O千H3O++肆NO3-H3O+是水每溶液乏中算騙的最飲強(qiáng)形解式。南高氯沾酸、飯鹽酸謎和硫紐奉酸都洋被均傻化到H3O+的強(qiáng)度鞋水平假。這擠種把胡各種箱不同槳強(qiáng)度啊的酸佩均化霸到溶毅劑合半質(zhì)子猛水平旋的效鳴應(yīng)叫頁(yè)做均化區(qū)效應(yīng)(le絹ve負(fù)ll嗓in控gef屋fe戲ct等).具有篩均化處效應(yīng)祝的溶砍劑稱章為均化墻性溶在劑。但是當(dāng)溶于睛冰醋蕉酸溶呀液中爽，酸勇堿平奔衡反仰應(yīng)為放：HC徐lO4+HA浸cH2Ac++C舒lO4-pK=5曉.8H2SO4+HA大cH2Ac++鐮HS摟O4-pK=8誦.2HC納l+HA迷cH2Ac++Cl-pK=8丸.8HN述O3+HA層cH2Ac++往NO3-pK=9汽.4由四借種酸塑在冰歉醋酸竭中的丟電離慈常數(shù)虹可以萌看出文，四噸種酸攏的強(qiáng)碌度產(chǎn)效生差瞎異，筐這種紫能區(qū)都分酸(堿)強(qiáng)弱紹的效額應(yīng)稱連為區(qū)分苗效應(yīng)(d反if撒fe探re裕nt賤ia污ti靠ng纏e探ff并ec駁t)。一般貧來(lái)說(shuō)翅，酸貼性溶斗劑是倉(cāng)堿的近均化扭溶劑耳，而砍是酸篩的區(qū)混分溶謊劑；侍堿性疑溶劑倦是酸狼的均沃化溶彼劑，鬧而是長(zhǎng)堿的葵區(qū)分集溶劑罰。在繭非水憐滴定拆中：均化丈效應(yīng)測(cè)定性混合演酸(堿)總量區(qū)分架效應(yīng)測(cè)定律混合咬酸(堿)中各組憐分的胡含量三、鎖溶劑鉛的選稍擇選擇罪溶劑撈應(yīng)遵毀循如蠢下原氣則：1.溶劑完能完纖全溶蒜解樣圾品及把滴定康產(chǎn)物引；2.溶劑圾能增耍強(qiáng)待編測(cè)物讀質(zhì)的皂酸堿雁性（蛇弱堿溫性樣難品選廊擇酸醒性溶掛劑，竟弱酸舒性樣劑品選兵擇堿怪性溶弄?jiǎng)?/p>