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文檔簡介

第三節(jié)重金屬對土壤的污染

土壤無機污染物中以重金屬比較突出。原因在于重金屬不能為土壤微生物所分解,而易于在土壤中積累,甚至在土壤中可能轉(zhuǎn)化為毒性更大的甲基化合物。有的通過食物鏈以有害濃度在人體內(nèi)蓄積,嚴重危害人體健康。一、土壤中重金屬元素的來源二、土壤中重金屬元素的背景值三、土壤中重金屬元素的遷移轉(zhuǎn)化1、微量重金屬元素主要來自于原生巖石,正常發(fā)育的土壤中也會含有一定數(shù)量的重金屬。2、重金屬的土壤污染源多數(shù)出自于人們的生產(chǎn)和生活活動。①人類大規(guī)模的地球化學(xué)活動②礦物加工,部分產(chǎn)物或尾礦進入到土壤中;③施用化肥,農(nóng)藥等一、土壤中重金屬元素的來源二、土壤中重金屬元素的背景值

環(huán)境背景值是指環(huán)境中諸因素,如大氣、水體、土壤以及植物、動物和人體組織等在正常情況下,化學(xué)元素的含量及其賦存形態(tài)。土壤環(huán)境中重金屬元素背景值是指一定區(qū)域內(nèi)自然狀態(tài)下未受人為污染影響的土壤中重金屬元素的正常含量。

土壤環(huán)境背景值的測定和研究是環(huán)境科學(xué)中的一項基礎(chǔ)工作,它能為土壤環(huán)境質(zhì)量評價、污染趨勢預(yù)測、重金屬在土壤中的遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律的研究提供科學(xué)依據(jù)。研究土壤背景值,首先要確定各種代表性土壤和母質(zhì)中重金屬元素的自然含量。已受人為污染的土壤中某種重金屬元素的含量和其自然含量相比較,就可以獲得該種元素是否因人為作用而在土壤中積累或積累量高低的基本概念。土壤環(huán)境中重金屬元素背景值檢驗方法主要有:(一)平均值加標準差法

平均值加標準差的方法,即在一定區(qū)域內(nèi)的土壤中用重金屬元素自然含量的平均值加二倍或三倍標準差的方法,以確定土壤是否受到重金屬污染的標準。對大于平均值加二倍或三倍標準差的樣品視為可疑污染值,應(yīng)予以剔除。其表達式:(一)平均值加標準差法

(1)將樣本排序:x1≤x2…≤xi…≤xn(n>3)

(2)求平均值。表達式:

(3)求標準差。表達式:

式中:x1,x2,xi,…xn——代表土壤樣品中某元素的含量,n為樣品數(shù);

s——為標準差。ts由置信水平?jīng)Q定,一般選擇ts等于2或3,分別對應(yīng)于95%和99.7%的置信水平。若有多個可疑值,可重復(fù)上述過程。(二)差異檢驗法

用表、底土層間的化學(xué)元素含量的差異顯著性去判別。其方法是選出表層土樣平均含量高于底土層樣平均含量的元素作為檢驗對象,如表土含量大于底土含量的頻率大于1/2時,可用下式求出大值:

n1、n2——分別為表、底土樣品數(shù);S1、S2——分別為表、底土元素的標準差,標準差(S)的求法:

Ci為某污染物的實測濃度。

(二)差異檢驗法也可用Fisher對比法進行t檢驗:

n——為樣品數(shù);Sd——為表、底土元素濃度差之標準差,

d——為表、底土某元素濃度差。上述二式中的顯著性水平P大于0.1時,差異無顯著性,表示處于背景水平;差異顯著則表示該土壤表土可能或已被污染,應(yīng)予以剔除。該法適宜于區(qū)域性的土壤檢驗。具體土壤則需做表層土壤與底土層土壤某一元素的比值,如比值顯著大于1者,則認為有污染.(三漆)富肚集系規(guī)數(shù)法利用斜含量虜較高旱的抗啦風化燭物質(zhì)Ti決O2或Al2O3作為浙指示昆礦物嗓,用殺下式撞計算臺某一集元素賊的富燈集系蔑數(shù):富集宗系數(shù)猛大于1,表庭示該愛元素睜對土額壤有旨污染迎,應(yīng)謹予剔沸除(陜建議蜘富集董系數(shù)捉小于1.脂5為未其污染苦土壤命)。賭富集謊系數(shù)上應(yīng)明勁確指舌出為觸表層訊,因宴為同訊一母慨質(zhì)上拋發(fā)育毒的土患壤,夾在自友然成隔土過糾程中膨,土羽壤中南某元窄素有桶可能穴向下猛淋溶量、淀巨積。循做該杜檢驗么時還程應(yīng)注妖意,劈燕同一圖剖面小不同它層次壁的土紗壤應(yīng)句發(fā)育倆于同犧一母注質(zhì)上隙,才覽能按稿此法歪計算訪,否汗則應(yīng)儲作鈦武、鋯漁比,勞以確繁定剖朽面是歇否為袋同一訓(xùn)母質(zhì)浙發(fā)育迎的土狡壤。(四笑)元戶素相笛關(guān)分丑析法根據(jù)筑發(fā)育歪在同違一母短質(zhì)上惱的樣刊品、宿元素怒之間襲存在搜著一底定相炭關(guān)性規(guī)。該憂法關(guān)釋鍵是輩要找撕出一孤個能摘代表鼓自然驢含量攔水平槍(即沿未受匆污染顆)而水又與聚其他像元素昨具有彈一定飛相關(guān)桂的某熊化學(xué)喝元素轎做依脈據(jù)。員然后翠通過阿計算歪求出用相關(guān)鳴系數(shù)啊。相寶關(guān)性臘好的奮,再用求出訴線性切回歸叨方程我,并次對回透歸方伸程建矩立95%的掠置信沖帶(隱區(qū))換。處血于置先信帶板內(nèi)的煮樣點裂,可糞認為早是背踏景含軟量,賊落在板置信險帶外司的,才則認獵為含狂量不液正常羞,有惑可能歸為污滔染造斥成。如表曲所示委,各朵重金洗屬元打素在厘土壤鳴中的拐濃度慎具有噸顯著旗差別葛,在尼不超仁出表即列濃夜度范用圍情就況下六,這嚷些重勤金屬赴元素康還不磁致于牽造成層環(huán)境芹危害喝。進入封土壤途的重虎金屬槽在日抗后的現(xiàn)走向敲有多旁個方諸面:①吸擦附在喘土壤幸中,艱分為拖溶解冷和不談溶兩直種狀帖態(tài);②被斯植物罰或其割他生卻物吸饒收;③進順入排系水,鞏隨之旋離開貫土體忘;④因孩揮發(fā)侮進入稍大氣伸。(一淚)蜜重金哭屬元姨素在貞土壤旋中的賀污染節(jié)特征三、岸土壤吃中重祥金屬擴元素曬的遷徐移轉(zhuǎn)誕化1.重金奇屬在坐土壤遞環(huán)境矩中的搶分布孤特征重金訂屬是宋構(gòu)成次地殼壇的元賴素,卡在土熱壤環(huán)沒境中暴分布暴廣泛塘。重削金屬溪在土數(shù)壤環(huán)渣境中耐存在姥背景艙值。深而且貍由于兆成土牧母巖園、母占質(zhì)、忘成土遮過程撕等因面素的議差異產(chǎn)、重染金屬偵元素倡在土俘壤環(huán)憂境中贊的背眨景值序存在腎著空叔間分纖異的妖特征豪。2重金資屬污閑染源采礦邪和冶掩煉是享向環(huán)達境中呢釋放撿重金解屬的館最主夸要污慘染源巾。煤和軟石油成的燃副燒也壩是重旋金屬然的主瞞要釋琴放源真。3重金騰屬污丘染的悟化學(xué)暫特性(1)過木渡元珠素有企可變管價態(tài)俊,能挽在一芽定的秘幅度括內(nèi)發(fā)漆生氧靜化還梁原反帥應(yīng)。搭但是營,重謀金屬系的價冶態(tài)不漢同,嬌其活轟性和畝毒性欲是不此同的霜。(2)重嫌金屬覺在環(huán)桿境中仗易發(fā)弱生水辣解反坦應(yīng)生閑成氫臣氧化炊物,鍵也可減以與僅一些穩(wěn)無機垮酸反洪應(yīng)生孫成硫窗化物罩、碳暈酸鹽礦、磷趟酸鹽湯等,頭這些孔化合斤物的奶溶度觀積都卻比較騾小,套易生辯成沉什淀物覽,在錘土壤銳中不墻易遷才移,嗚且積銳累于駱土壤殃中。(3)重隨金屬俯作為皂中心唱離子肌能夠瞞接受柿多種盒陰離紫子和只簡單側(cè)分子豪的獨補對電陸子,平生成梢配位親絡(luò)合行物;烘還可垮以與圾一些多大分渴子有護機物融如腐失殖質(zhì)轎、蛋點白質(zhì)唱等生混成螯傻合物播。難蠅溶性蹦的重認金屬敗鹽形芽成絡(luò)莫合物栽、螯白合物能以后階,其宰在水輛中的黨溶解接度可萌能增當大,柜并在糞土壤初環(huán)境燥中遷予移。4重金恒屬污話染的斜生態(tài)揉效應(yīng)厭特征(1)一懲般重痛金屬公對生馬物體址產(chǎn)生高毒性傭的濃諸度范老圍有復(fù)的較滅大,秀而有忘的則娛很小重。(2)不刺同類護型的滔重金掌屬對屋作物刑產(chǎn)生背的危品害情艱況有疫所不屈同。(3)微趨生物妥不僅典不能糠降解苗重金貼屬,表相反勒地,銜某些解重金災(zāi)屬可私在土僅壤微辛生物快作用磁下轉(zhuǎn)沉化為疼金屬訂有機朝化合墾物(如甲汁基汞定等),產(chǎn)罰生更誓大的喉毒性劍。(4)同洲種重餅金屬項,由權(quán)于在遣土壤違中存殃在的饞形態(tài)鐘不同廈,其侵遷移何轉(zhuǎn)化非特點凍和污引染性浸質(zhì)、屑危害瓜程度氣也不工相同翅。(5)植擺物從票土壤嶄中攝慌取重趁金屬領(lǐng),可名經(jīng)過嚷食物類鏈進板入人哈體,垮并在角人體顛內(nèi)成鑒千百怎倍地罰富集高起來澇。(6)重炊金屬燭對土趁壤微唐生物塑也有特一定怪毒性顧,而劇且對慎土壤侄酶活景性有肆抑制兇作用嶄。(二隔)土證壤條揭件與驢重金話屬的仙遷移陷轉(zhuǎn)化1氧化––樸–還原漫條件布與重戀金屬霉的遷內(nèi)移轉(zhuǎn)槳化土壤捉的這龍一體虜系是槳一個免由眾腿多無慶機和默有機姓的單靜項氧末化––扭–還原物體系霸組成悶的復(fù)者雜體綠系。無機醋體系津:氧、射鐵、寫硫、唇氫體系赤,由化決定唱電位淡體系需控制灰,其時中O2–H2O體系胖和硫綁體系炭作用盯明顯餅,對接重金犁屬元印素價庸態(tài)變歷化起戰(zhàn)重要彎作用鍬。(1)O2–H2O體系適:(2)H2體系:旱地沖土壤腳中少制見,秘淹水斬狀態(tài)胃下、另還原湖強烈紋的土爪層中管,有H2積累以上圍兩體葡系為介土壤冶氧化––還原膠體系泊的兩鄰個極冤端,快土壤不中其給他體待系介患于二震者之秀間?;云筮@兩礦個體黎系構(gòu)俯成土免壤氧冠化-還原勤體系朗上限卻和下數(shù)限。(3)硫牙體系土壤窄中的善硫以附無機婦和有銳機兩低種形軌態(tài)存伐在。感在氧襯化條的件下量以硫頁酸鹽龍形式擔存在涂;還絞原條計件下丙以硫東化氫貼或金感屬硫怒化物蔽形式獸存在艦。重金圖屬元諸素按蓮其性聾質(zhì)分藥為氧灶化難漁溶性(氧化宗固定角元素––籃–F兼e、Mn等,幣和還固原難篇溶性(還原寶固定)元素––Cd、Cu、Zn、Cr等(Cd、Zn、Cu、Pb、Ni等生服成難棉溶性嫂化物鏟沉淀)。另外左,氧養(yǎng)化還遍原條住件的寒改變獨,還滅原使醬重金佛屬的名毒性瘋發(fā)生逢變化添,如炭氧衰化條盒件下辣成為篩,風其毒避性大漿于楚;As在還賠原條違件下沃生成部亞砷舒酸,笛毒性遠大于寸砷酸屠。2土壤涂酸堿植度與謀重金被屬的家遷移愉轉(zhuǎn)化pH值對忌重金里屬元憂素的首溶解刪度有因密切喚的關(guān)府系,野研究恐表明艱,隨寨著土尤壤pH值的題升高跨,重浮金屬抗元素課的溶艙出率紫會迅顆速降叫低。堿性寺條件克:重毅金屬繳元素畫呈難榆溶態(tài)腦的氫潤氧化優(yōu)物沉顯淀或鍛以碳繞酸鹽調(diào),磷烏酸鹽伐形態(tài)羨存在柴。金屬溫氫氧志化物顆的溶久解度(s宅)直接塵受到丸土壤pH值控巡壽制,他其平院衡反工應(yīng)式剝及溶信度積(Ksp)如下?lián)埽ㄒ允ャ~為愛例)氣:據(jù)此縮慧推求斧重金郊屬離尼子濃焰度與pH的關(guān)洪系:上式敢可見頓,一惕般情漏況下哨,pH越高檔,重北金屬卡離子壘的濃眠度則謙下降遠,則集易形爭成沉照淀物命從土愛壤溶沖液中踐析出(沉積),也寺就是飛說,pH值從策中性洽升高任到堿來性,鬧會降害低Cu、Zn、Cd、Mn、Fe等的肺溶解劉度,批重金連屬則登難以肚被作洽物吸屯收,唉作物掌受污萄染的那可能嬸性會則減輕袋。反愛之亦亞然。3土壤司膠體誤的吸史附作礦用與廳重金趴屬的小遷移叛轉(zhuǎn)化土壤諷中無鞋機和印有機占膠體竹對重際金屬讓元素拌有明藝顯的畝固定正作用歲。一斥般重蹈金屬單呈兩蚊種形挽態(tài)。(1鑒)重金星屬元聽素在然土壤念溶液危中呈防膠體隙狀態(tài)(濕潤闊地區(qū)勺、富持含有桿機質(zhì)裝的酸宇性條掉件)。Fe、Mn、Cr、As等,Cu、Pb、Zn。(2止)土壤貧中有劑機、沒無機盜膠體逐的吸罩附,廈是重謙金屬呢沉淀(轉(zhuǎn)入茂固相)污染推累積璃的重美要原駱因。土壤急膠體典吸附腿重金重屬的篩數(shù)量哀,取梯決于儲土壤夕膠體碼的代斑換能抱力和腰重金嫩屬離渴子在紛土壤愉溶液彩中的疏濃度勁和酸煮堿度飲。這劣種作先用的濁發(fā)生奔與土騾壤膠境體微圾粒所虛帶電巧荷有趟關(guān),風帶電薦荷的殖符號偽、數(shù)茅量不潔同,雷對重夜金屬裝離子斷吸附拜的種痰類和棒吸附濁交換率容量趙也不摔同。粘土獲礦物越帶負伯電荷蕩,可毅吸附佳陽離箱子,如蒙霞脫石賊吸附腦順序沾為:而高賄嶺石腐殖亮質(zhì)膠朗體:帶正犬電荷院的水仆合氧必化鐵鹽膠體掛,可念吸附俊。在膠爸體對虛金屬拿離子釘吸附部時,何分為脹兩種潮方式辟:①同皂晶替谷換的抽,保棕持在企膠體屈晶格教中很安難釋廊放,屠不利吹于金匯屬元譽素的情遷移靠。②陽社離子臥交換局作用秩,吸睡附在遮膠體調(diào)表面慮的交嗓換點(擴散役層)上,遺易釋汽放。4土壤弦中重廣金屬漆的絡(luò)使合––螯合招作用金屬販離子香的濃醒度較叫低時嚇,以捏絡(luò)合––展–螯合樂作用啄為主繪。金額屬離坡子濃跡度高凳時,冊以吸燒附交繳換作咐用為浪主。在無項機配糟位體型中,夕重視短羥基(O特H-偶)和氯阿離子(Cl-)的絡(luò)典合作激用。絕絡(luò)合讓作用胸可以笑改變(主要悄可提裳高)重金拐屬氫掃氧化刑物的自溶解耽度,金尤其端是對吼的水脾解作戀用。佳提高么其溶愉解度嗎,使伸之易雪遷移厚。腐殖些質(zhì)有猶較強井的螯壩合能如力,令可與濤重金唐屬形乞成螯榨合物診,其謀穩(wěn)定理性受工金屬協(xié)離子莫性質(zhì)愿的影俗響。徒順序嚴為:Pb>Cu>Ni>Co>Zn>Mg>Ba>Ca>Hg>Cd(三駱)主州要重脖金屬恰在土惠壤中吩的遷脂移轉(zhuǎn)青化1鎘長時臭間滯昌留在遮耕作泥層,季一般享不對學(xué)地下息水產(chǎn)藝生污織染。存在葡形態(tài)顧:水溶案性和燙非水應(yīng)溶性障鎘,遭可互月相轉(zhuǎn)檔化。水溶刃性:Cd琴Cl2、Cd遲(N籌O2)2、Cd埋CO3、Cd敗(O鴨H)2,易振遷移化,為知植物織吸收依;非水腐溶性皂:Cd的沉蠅淀物仆,膠振體吸蠻收態(tài)刑鎘,下不易承遷移步和為賀植物籮吸收屬。旱地智土壤連中,濫多以特水溶背性Cd形態(tài)積存在番,其膽中Cd盈CO3為主恨,尤費其pH>7的堿菜性土訪壤。水田情中,麗水下陵形成蕉還原朱條件風,有姿機物悟不能崖完全憐分解居而產(chǎn)癥生H2S,因尺此,脾鎘多微以難種溶性Cd妥S的形著式存汗在于攏土壤閥中。作物夾對Cd的吸乳收,勢隨土澇壤pH值增繩高而雅降低腳,Eh也影江響作遇物對堅鎘的排吸收致,Eh低或Eh壤=0時,室有利雁于形傘成難返溶的邀硫化芳鎘,只當水崗田落涌干時溜,Cd征S會氧穩(wěn)化成Cd污SO4,或Cd咳S通過獅以下沉方式剩參與類氧化––還原縫反應(yīng)竊,增傻加水束溶性懂。另一萬方面媽,氧化氣為硫刮酸,打使pH降低艙,Cd笑S溶解融度增呈加。2汞的戲遷移躁轉(zhuǎn)化存在斤形態(tài)礎(chǔ):①離育子吸敵附、蘿共價菊吸附鹿的汞毅;②割可溶勻性汞(H旺gC粉l2);③燙難溶娛性汞(H權(quán)gH殼PO4、Hg房誠CO3)影響Hg遷移片轉(zhuǎn)化陷的因榆素:(1自)吸附阻劑的奧種類槐:腐殖晉質(zhì)膠安體和笛無機項膠體再。進寄入土紹壤的倘汞由鎮(zhèn)于吸贏附等盜作用樹使絕閘大部選分汞扎積累道在耕脅層土禮壤,附不易垃向深雷層遷蛾移,享一般佳不會父通過詞土壤刺污染醋地下新水。粘土殃礦物第對Hg控Cl2的吸橋附力右:伊畝利石侮>蒙蘋脫石嫂>高慕嶺石斬。厚對醋鳥酸汞浴的吸與附順指序:蠢蒙脫鼠石>削水鋁兼英石默>高葛嶺石米。pH值等秧于7時,育無機蠢膠體極對汞珍的吸柏附量皮最大絲式;而縣有機暑膠體伐在pH值較活低時甜,就腳能達艇到最懼大的志吸附昂量。益非離礦子態(tài)芝汞也笨可被罷膠體希吸附枯。此鉛外,喝當土躍壤溶筐液中眨有存在廟時,山可以怖顯著乞減弱店對秒的吸蹤蝶附(2招)氧化—還原梢狀況無機場汞之微間相系互轉(zhuǎn)菊化反班應(yīng)如坡下:A—個—氧化得反應(yīng)而,B—濤—還原糠反應(yīng)叉,該催反應(yīng)長為氧川化環(huán)農(nóng)境,目在抗找汞細吸菌的自參與社下也待能進另行這虹種反若應(yīng)。C—毀—土壤狂溶液列中若叛存在懷一定餃量的,就遠可能但生成Hg滑S,Hg晝S在嫌寒氣條猾件下泊是穩(wěn)強定的螺,但倍溶液強中有漠大量脅的存在涌時,灰則會拖生成挖一種呀可溶姨性的存在懇于溶再液中窩。D—謹—一種忍十分勸緩慢得的氧身化過素程,哥某些如生物泛的酶探的氧敵化作畏用可降直接竭參與Hg窯S的轉(zhuǎn)耗化過禿程。有機隱汞與破無機也汞之績間的禮轉(zhuǎn)化反應(yīng)拋式中A表明賣在酸請性介趙質(zhì)中隨,烷伙氧烷勵基汞仇很不壯穩(wěn)定象而分經(jīng)解:B—元—所有叢這些稅有機昏化合棍物可炊以通凝過生潑物、賓化學(xué)拐作用嫁和物擊理作取用而蜂分解竊以無掘機汞掃,有涌機汞傲的分赴解隨紫著碳末鏈的走增長晃,其悟分解協(xié)速度程也逐景漸加硬快,C—臭—為嫌斷氣或越好氣啟條件掛下均較可以匯通過湖生物孩或化晨學(xué)合遮成途澇徑合偉成甲其基汞絹。有機唐汞之論間的悲轉(zhuǎn)化裹:A—鑒—在堿柄性壞您境和冤無機即氮存鼠在的閉情況份下有今利于蠶這種們轉(zhuǎn)化蓄。B—趨—在酸徒性介落質(zhì)二烈甲基紀汞不這穩(wěn)定染,可螞分解圓成甲愁基汞艱。(3妨)植物蕉對汞養(yǎng)的吸鵲收和鋼積累楊與土骨壤汞路的含夜量關(guān)黎系:水稻侵生長魂的“擔米汞錄”和告“土俊壤汞均”之織間生關(guān)物吸自收富祝集系燈數(shù)為0.01。土克壤中忠汞及燥其化扛合物識可以攻通過辨離子搬交換挪與植汽物的變根蛋款白進任行結(jié)賊合,豬發(fā)生餓凝固增反應(yīng)哨。汞在尊作物溪不同火部位硬的累耽積順某序為匯:根宴>葉連>莖嬌>種旺子。谷不同軍作物獨對汞鄙的吸珠收和賓積累央能力搏是不紡?fù)臒?,在漿糧食省作物擴中的凈順序與為:將水稻忘>玉揭米>炸高梁配>小海麥。不同躍土壤政中汞準的最獸大允析許量鐮不同范,如班酸性礎(chǔ)土壤溫為0.5p戶pm,石賣灰性霞土壤葛為1.5p鬧pm。3.砷長的遷裝移轉(zhuǎn)魚化形態(tài):水溶燙性砷徒、交坡?lián)Q性半砷、鹿難溶豈性砷自然跑界砷貌的化儲合物聞,如揉雄黃確、雌蘆黃及其蘋他硫勢砷化雄合物(毒砂)等,叛大多稀以砷酸升鹽的形疏態(tài)存港在于好土壤陽中,錄如砷蝕酸鈣迷、砷咽酸鋁李、亞遵砷酸永鈉等課。砷都有三波價和案五價崇砷,笨兩種端價態(tài)萌的砷灣在土翅壤中歐是可也以相命互轉(zhuǎn)鏡化的選。由于準污染褲而進寫入土騾壤的侮砷,互一般茄在表事層積趁累,稍難于滑向下旦移動球。砷晝在土蜓壤溶勞液中段遷移宋過程害中可異與其鼻他組彎分發(fā)疑生一健系列倍反應(yīng)桶:砷霜與堿彩土金撈屬化目合,田可生寬成亞管砷酸蔽鹽,遞如;砷詞與重砍金屬愁化合亡也形啟成亞敢砷酸娃鹽類饑,如。除引堿金炊屬與善砷反湯應(yīng)生很成的股亞砷抄酸鹽睬如溶解睬度較爐大,燥易于暗遷移欄外,擴其余翻的亞掀砷酸乒鹽類辰溶解味度均銜較小截,限基制了巖砷在表溶液延中的壤遷移卻。土壤含中砷浴的大認部分袖為膠菠體所拾吸附南,或為與有司機物劍絡(luò)合口、螯躲合,幣或與謹土壤恰中的搏鐵、場鋁、雷鈣等俱結(jié)合遺形成幕難溶隊性化往合物瓜,或仰與鐵蠟、鋁拖等氫永氧化峰物形披成共浪沉淀沾。土壤擇中的范粘土蓬礦物津膠體漠對砷盟的吸為附量腿:蒙拍脫石阿>高繳嶺石義>白判云石按。吸附劇于粘質(zhì)粒表代面的荒交換跳性砷帽,可斤被植耍牧吸提收,蠶而難舌溶性虹砷化滋物很折難為抄作物含吸收慈,并牢累積延在土違壤中駁。增景加這狂部分體砷的際比例燒可減畝輕砷豆對作趙物的欄毒害討,并筑可提柔高土勝壤的世凈化嗎能力得。土壤殺中各喘種形拋態(tài)的刺砷可挑以發(fā)憑生轉(zhuǎn)盡化。第四息節(jié)、球化學(xué)瞧農(nóng)藥撇對土今壤的煎污染一、耐化學(xué)踢農(nóng)藥塌對環(huán)延境的創(chuàng)污染目前謠,世戒界上肉生產(chǎn)咐使用亞的農(nóng)遣藥已考達10堡00多種馬,其重中大賭量使罪用約10掌0多種漂,每拌年農(nóng)累藥的迎產(chǎn)量填約20途0萬噸掃。現(xiàn)代找農(nóng)業(yè)刻增產(chǎn)營,農(nóng)椒藥是潔主要犬手段押和措沾施。涉且在滲未來長劫時間并內(nèi),土農(nóng)業(yè)貓生產(chǎn)寧力的俘提高兔在一舟定程竄度上飾仍依搖靠農(nóng)藥赤所廣容泛利側(cè)用。我國腸農(nóng)藥際產(chǎn)量妨為20萬噸啟,占擊世界細第四技位,共農(nóng)藥弄品種思近百臨種,略而且槽每年擱還從襯國外薄進口70萬噸脊,平參均使醉用農(nóng)打藥量禽位10伶0g呼/畝。由于穿日益瞧增加滅的化戒學(xué)農(nóng)雪藥的枯施用疊,又仙帶來婆了一糊系列闊的環(huán)源境污滑染和告生態(tài)澡失衡第問題航。化學(xué)悟農(nóng)藥筒進入嫂環(huán)境井和生嫌態(tài)系鞠統(tǒng)的銷危害憑有:1.大量事的農(nóng)蹄藥使嫌用,添不僅恨對害質(zhì)蟲有飲殺傷峽作用牙,而調(diào)且對病害蟲費的“劣天敵逐”及薯傳粉花昆蟲賭、益菜蟲、斯益鳥顆也有討殺傷慎作用度。2.長期雕施用燈同類信農(nóng)藥絨,致燈使病腥蟲害噴產(chǎn)生躁抗藥加性,斯因而增今加農(nóng)旋藥用他量、缸種類族和次前數(shù),艦增加扯農(nóng)藥管費用炎和成臺本。3.長期拒大量分使用楚農(nóng)藥災(zāi),使嗽之在粒環(huán)境紛中逐某漸積啞累,烤造成歷嚴重拒的大遍氣、底水體綠及土擴壤污渠染,簽危及運人類韻和生掏物的章生存梢。農(nóng)藥星對人虎體健投康的押影響尖主要勒有:2.致癌歸作用當農(nóng)透藥通奧過大達氣、頭水體仁、土栗壤等鵝途徑鳳進入敲人體番后,與積累鑄于脂秘肪和朵肝臟藏中,懷其危蠟害有剃:1.對神途經(jīng)的飲影響3.對肝脊臟的煙影響4.誘發(fā)鵝突變5.慢性購中毒二主達要的攪農(nóng)藥暗類型1.按化邁學(xué)組亂成分冠為有機受汞農(nóng)根藥有機善磷農(nóng)翅藥有機貼氯農(nóng)本藥有機口砷農(nóng)斑藥氨基駝甲酸盒酯2.按環(huán)確境中艱存在宵狀態(tài)粉化狀可溶怎性液未體揮發(fā)逃性液羽體3.按其增作用喇方式茅分胃毒棚型觸殺斬型熏蒸蛾型1有機母氯類陳農(nóng)藥氯代情芳香銜烴的悅衍生魄物,宇包括杰六六轟六、腐狄氏角劑、DD懶T等。結(jié)構(gòu)鼠穩(wěn)定播、難卡氧化謝、難千分解栽、毒晴性大毅,易貪溶于郊有機角溶劑茫,尤蚊其是尺脂肪長組織塘中,毛是高梨效、難高毒影、高別殘留知的農(nóng)漁藥。通過聞食物買鏈的徒濃縮漲在生刷物體現(xiàn)的脂瘋肪和磁肝臟附中大扯量富慕集,架危害露神經(jīng)獻中樞畝,誘樹發(fā)肝朵臟酶鏟的改位變,董還能忘侵犯葬腎臟穿引起旱病變賀,且畏毒性放難以淡降解估。19秧85年起扣已全求面禁竿止使孩用有熊機氯品農(nóng)藥釣,但河以往段積累穩(wěn)的農(nóng)貫藥,勸仍將疼在相貝當長榮的時僚間內(nèi)漠發(fā)揮忽作用尼。2、有編機磷追類農(nóng)邀藥有機捉磷農(nóng)秧藥是慣含磷球的有雅機化橫合物卸,大勻部分陷是磷犧酸酯烘類或蕩酰胺伐類化渡合物丟,如槍敵敵宮畏、16奇05、馬嫂拉硫蓄磷和克稻瘟洞凈等書。有劇尋毒,泥較易伴分解魔,在御環(huán)境僚中殘囑留時菜間短乞,在打動植借物體棍內(nèi)不盞易蓄澇積,弓因此財常被錯認為及是較妄安全屢的農(nóng)軋藥。但其步對人乒畜的酸高毒抗性,調(diào)能抑處制人惑體中畜的乙境酰膽錄堿酯遞酶、昂脂肪睡族脂蔬酶及鬼絲氨串酸蛋連白酶畜,使少正常讀的神馬經(jīng)功哭能被恐擾亂淋,引養(yǎng)起體暈內(nèi)生料物化剝學(xué)過潤程失鳳調(diào),但導(dǎo)致丹嘔吐糧、腹鎖瀉、暖大便墨失禁倚和血永壓升畫高病矮狀,跑最終均導(dǎo)致重死亡關(guān),故蕩其環(huán)那境毒烏性仍犁然不陳可忽茶視。3、氨亮基甲瘋酸脂滲類具苯闖基—N評—烷基燥甲酸患酯的異結(jié)構(gòu)盈,與氏有機謊磷農(nóng)聚藥一瘦樣,拼都具羽有抗狠膽堿東酯酶廟作用衫,中跑毒癥眠狀也狼相同煮。但谷中毒嶺機理領(lǐng)有差旗別.在自遼然環(huán)棄境中賠易于勒分解輝,在兇動物梨體內(nèi)昌也能斤迅速角代謝愉,而展代謝逢產(chǎn)物霸的毒穴性多繁數(shù)低絕于其品本身鵝的毒擱性,蔬因此電屬于珠低殘蜓留農(nóng)貓藥。某些悅品種凈的急閘性毒汽性較享大,座如呋攏喃丹約,其氏口服蝦半數(shù)符致死彎量LD先50秒8-展14削mg年/k掌g,屬季高毒激農(nóng)藥急。該類午農(nóng)藥射是致韻癌和藏致畸今的潛從在因遲素。4、除解草劑(除莠本劑)具選籠擇性貓,只琴殺草柄不傷四苗,常用解:2,或4–孤D(層2,逮4-二氯霧苯氧性基醋桌酸)和2,蓬4,境5–振T(忘2,構(gòu)4,技5–三氯震苯氯銷基醋血酸)及其驢脂類勺。此類驗農(nóng)藥孫可分覆解,伶對哺粒乳動的物、交人、挑畜毒袖性不臂大。三、搞農(nóng)藥憐在土棒壤中與的遷各移、芬降解妻及殘茫留(一)農(nóng)藥抱污染呀土壤談的主示要途疑徑1.施用慚于田砍間的芬各種蹄農(nóng)藥渡大部擋分落羅入土狐壤中穴,附冒著于插植物恩體上答的部蒼分農(nóng)青藥,捉也會假因外丟界因設(shè)素落頑入土民壤。2.使用冊浸種仆、拌裳種、刻毒谷辮等施停藥方立式,寒或是溪將農(nóng)永藥直遺接撒犬至土摔壤中屬,造觸成污耀染的屋積累尖。3.近年鮮來所擇采用兔的噴剪射方淋式。(二)農(nóng)藥傷在土酬壤中津的殘凍留1影響員因素①農(nóng)泄藥性濤質(zhì):勻揮發(fā)槍性、減溶解嶺度、差化學(xué)燒穩(wěn)定線性和漲劑型帶等。左主要港是揮罪發(fā)性塞,揮棍發(fā)性馬與農(nóng)道藥的攤濃度夾,空皆氣濕幟度和捐風速倚等有迎關(guān)。真一般屠的,學(xué)濃度怨越大堅,濕差度大(含水父量高)風速麻大則論揮發(fā)提作用袖越強梳。②土計壤性爹質(zhì):a.質(zhì)地租粘重(粘土),有辨機質(zhì)產(chǎn)含量箏高,丑農(nóng)藥臺的存進留時皺間長縮慧。b.始pH值,pH值較兼高時戲,農(nóng)揚藥的舉消失觀速度潮較快覆。c.溫度軟。d.水分債。③土?xí)牢ⅠR生物寫:種粱群、鍵數(shù)量靈、活辛性等鵝均對轉(zhuǎn)農(nóng)藥故的殘稍留期諷產(chǎn)生盼很大換影響交。2農(nóng)藥賠在土先壤中謀的殘稀留量農(nóng)藥煙在土瓜壤中壤的存爛留時陜間一挑般用邪半衰軟期和貪殘留故量兩量種概償念來成表示渣。半衰副期––系–指施旦入土酸壤中瞧的農(nóng)縣藥因持降解蜂等原符因使萍其濃隔度減姿少一濱半所拍需要希的時亦間;殘留愚量––甜–指土甚壤中糊的農(nóng)歉藥因歲降解轉(zhuǎn)等原甜因含日量減另少而住殘留償在土圈壤中劫的數(shù)譜量,mg庫/k呢g土壤式中貓:C–血–農(nóng)藥鼓在土珍壤中春的初樓始含菌量;t–語–農(nóng)藥肥在土裁壤中仇的衰漸減時悉間;K–暮–常數(shù)意。經(jīng)過須學(xué)者氏的測宴定,釋認為撒有機的氯農(nóng)何藥在沾土壤畜中殘陜留期菜最長匙,一疲般為呼數(shù)年模之久彎,有甜機磷鏟農(nóng)藥境和氨偽基甲耀酸脂喚類殺俱蟲劑跳及一左般殺較菌劑幻玉殘留膜時間涂短,盈一般殺只有衰幾天爽或幾算周時李間。農(nóng)藥賠在土兄壤中彈的存披留時植間一仰般用奮半衰妥期和慕殘留匠量兩直種概吩念來橋表示臥。半衰工期––晴–指施糠入土罰壤中農(nóng)的農(nóng)叛藥因穿降解沙等原蓮因使箭其濃辦度減服少一悶半所探需要碌的時柳間;殘留根量––貍–指土遙壤中尊的農(nóng)售藥因憲降解道等原廟因含開量減殺少而季殘留正在土陣壤中配的數(shù)煎量,mg疤/k品g土壤式中刃:C–哪–農(nóng)藥房誠在土熟壤中能的初司始含猾量;t–保–農(nóng)藥滲在土誼壤中您的衰碑減時檢間;K–棗–常數(shù)暢。經(jīng)過把學(xué)者均的測口定,昏認為蝴有機眠氯農(nóng)庸藥在績土壤技中殘兼留期箏最長癢,一踢般為若數(shù)年雖之久飽,有谷機磷倉農(nóng)藥絞和氨釣基甲屆酸脂廳類殺規(guī)蟲劑責及一傳般殺臣菌劑蓋殘留剃時間倆短,食一般酷只有獸幾天角或幾渡周時郊間。農(nóng)藥攔在土輪壤中發(fā)的存瞎留時譜間一糧般用借半衰佳期和薦殘留樣量兩婦種概普念來沿表示袋。半衰嗚期––癢–指施壺入土篩壤中顯的農(nóng)縱藥因暴降解控等原建因使機其濃推度減哨少一存半所稅需要跌的時雀間;殘留鉗量––磨–指土惑壤中待的農(nóng)棋藥因帶降解尼等原刮因含首量減墾少而晌殘留絡(luò)在土威壤中壩的數(shù)縱量,mg識/k查g土壤式中累:C–采–農(nóng)藥咸在土妥壤中后的初屠始含茂量;t–震–農(nóng)藥勤在土朋壤中綁的衰省減時辯間;K–則–常數(shù)立。經(jīng)過陰學(xué)者注的測葛定,婦認為幕有機義氯農(nóng)取藥在挪土壤蟲中殘燦留期穗最長版,一挑般為秤數(shù)年愿之久亂,有勇機磷鬼農(nóng)藥餓和氨酒基甲椅酸脂晚類殺息蟲劑汽及一謝般殺棵菌劑姥殘留授時間暗短,烏一般列只有衰幾天紗或幾樓周時夢間。(三待)農(nóng)冠藥在旋土壤奶中的考轉(zhuǎn)化1土壤壞對農(nóng)刷藥的膛吸附蔑作用通過肝物理鉛吸附挪、化銅學(xué)吸唇附、慎氫鍵川結(jié)合即和配很價鍵同結(jié)合便等形凝式吸雷附在性土壤芹顆粒錫表面割,使濫其移副動性饒和生漏理毒輸性隨決之發(fā)針生變及化(土壤量對農(nóng)住藥的堪凈化)。土壤妥中的竹膠體晃體系(無機毀、有霜機及去無機––有機鋸組成)可在勤不同嘗條件裙下帶殺正、東負電勤荷。煉吸附貢能力訂有差漠異,山吸附暮能遞獲減順憶序:有機批膠體帳>蛭氏石>螺蒙脫金石>嘆伊利戴石>網(wǎng)綠泥擊石>鼓高嶺躬石。①物知理吸哲附:殘土壤煩膠體擋上擴煉散層忙的陽淘離子盼通過繳“水個橋”惰吸附須極性座農(nóng)藥途分子池,如證:②物瘋理化娘學(xué)吸陜附:壞土壤稼膠體拒帶電督荷,么可吸州附呈段離子程態(tài)的域農(nóng)藥辨凡是疫帶官能坡團的鑰農(nóng)藥漆,都蕩能被提土壤兩吸附堂,特匆別是躍帶–N卡H2的農(nóng)破藥更務(wù)強。除離單子交愿換作牛用外衫,還檔可借企氫鍵匹將農(nóng)杠藥與福膠體想聯(lián)系傭在一助起。土壤巴對農(nóng)常藥的惹吸附挖力越巾強,閘農(nóng)藥勇在土回壤中軟的有掠效性兩越低唯,而理土壤治對農(nóng)狹藥的封凈化妄效果吹則越齊好。殿據(jù)研革究,克農(nóng)藥與既可然被土謠粒吸好附,蝴又可澤釋放委到土宣壤溶姐液中霉去,蠢它們叢之間幕是相廉互平候衡的敬。因粥此,栗土壤皆對農(nóng)蔥藥的掩吸附崇作用藍只是嘩在一恢定條扯件下吵緩沖殼解毒勉作用桿,沒猛有使昆農(nóng)藥盛得到童降解爽。(2親)化學(xué)課農(nóng)藥陶在土愧壤中脅的揮較發(fā)和唱擴散土壤佳中的處農(nóng)藥飾,在施被土雀壤固彈相物貞質(zhì)吸抄附的秀同時簽,還殃可通襲過氣噴體的販揮發(fā)鐵、水匪的淋斃溶等涼作用珍,在犧大氣巷、水簽體中填土體菌中擴默散、杰遷移焰,因插而導(dǎo)胸致大砍氣、這水和皆生物糟的污葬染。①農(nóng)傲藥在廚土壤較環(huán)境炎中的渴氣遷胸移影沿響因側(cè)素土壤鮮的孔尼隙度半、質(zhì)岸地結(jié)除構(gòu)、默土壤莊水分嬸等是禾影響姐因素摧。但橫主要箱的是儀農(nóng)藥著的蒸莊氣壓詢和環(huán)脂境的臂溫度絞。農(nóng)在藥的釘蒸氣爽壓愈版高,注環(huán)境扭的溫相度愈儀高,廢則氣盛遷移肥的速錘度愈蠟快。鉤如一慎些有疤機磷忍農(nóng)藥門和某妹些氨止基甲薪酸酯朽類農(nóng)彩藥的謹蒸氣渴壓較和高,泰在土歉壤環(huán)灣境中柔的氣庫遷移蛛速度摔也很記快。另外養(yǎng),土躺壤干胡燥時雙,農(nóng)找藥不揭擴散墨,被遼土體補表面壟吸附禮,隨擠著土眼壤水時分的忙增加僚,使猛農(nóng)藥救的揮匪發(fā)性越增強病。而先實驗眉證明繁,水亡分達4%時,屬擴散辭最快傾,另璃外,階土壤捷對農(nóng)敲藥的酒吸附士為放剩熱反亮應(yīng),霞降低栽溫度串,有器利于而吸附婚的進木行,貸而環(huán)追境溫骨度升朋高,民有利賠于解弊吸,豪使農(nóng)拐藥的這氣遷藍移速雷度增箭大。②農(nóng)藥嫂隨水影遷移皺的影揮響因溝素農(nóng)藥蠅在土物壤環(huán)泄境中妨的移晌動性江與農(nóng)初藥本兄身的許溶解答度有枝密切營關(guān)系間。S大的挑農(nóng)藥澇直接瓦隨水你流入蹦江河彼,難糞溶的激農(nóng)藥蜻主要嗓附著夢于土炮壤顆授粒上爐,隨現(xiàn)雨水解沖刷蔬,連代同泥祝沙進證入江侄河;洪另外屯,還川與土乏壤的猜吸附拉性有私關(guān),畜如吸屋附容正量小斤的砂倦土中團農(nóng)藥殺易隨殺水遷嶼移,冶而在擦粘質(zhì)聞和富蛙含有門機質(zhì)橫的土廟壤中慈則不犧易隨罪水遷暢移。倡一般療農(nóng)藥湖移動覺性很菠弱,啄是殘校留在誓上部30薄cm土層哭中,倦很少啊向深

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