第一節(jié)

醇酚第三章烴的含氧衍生物新課標(biāo)人教版選修五《有機化學(xué)基礎(chǔ)》7/10/2023清明時節(jié)雨紛紛，路上行人欲斷魂。借問_____何處有，牧童遙指杏花村。酒家7/10/2023何以解憂唯有——明月幾時有把問青天杜康酒7/10/2023古往今來無數(shù)詠嘆酒的詩篇都證明酒是一種奇特而富有魅力的飲料。7/10/2023羥基（—OH）與烴基或苯環(huán)側(cè)鏈上的碳原子相連的化合物稱為醇。羥基（—OH）與苯環(huán)直接相連的化合物稱為酚。

OHCH3OHCH3CHCH3OHCH3CH2OH乙醇2—丙醇苯酚鄰甲基苯酚醇和酚的概念7/10/2023第一課時醇

學(xué)習(xí)目標(biāo)㈠．醇的分類㈡、醇的命名和同分異構(gòu)體㈤、乙醇的性質(zhì)：㈢、醇的物理性質(zhì)①甲醇；

②乙二醇；

③丙三醇：㈣、重要的醇簡介①跟金屬反應(yīng)

②消去反應(yīng)

③取代反應(yīng)

④氧化反應(yīng)㈥醇的化學(xué)性質(zhì)的規(guī)律7/10/2023按羥基數(shù)目分類一元醇二元醇多元醇CH3CH2OHCH2OHCH2OHCHOHCH2OHCH2OH丙三醇，又稱甘油一、醇的分類

7/10/2023根據(jù)羥基所連烴基的種類一、醇的分類

7/10/2023二、

醇的命名和同分異構(gòu)體②編號：①選主鏈：③寫名稱：選含C—OH的最長碳鏈為主鏈，稱某醇從離C—OH最近的一端起編號取代基位置—取代基名稱—羥基位置—母體名稱（羥基位置用阿拉伯?dāng)?shù)字表示；羥基的個數(shù)用“二”、“三”等表示。）例1.給下列醇命名.⑴CH3CH(CH3)CH2CH2CH(C2H5)CH2OH⑵CH3CH2CH(CH2OH)25-甲基-2-乙基-1-己醇2-乙基-1,3-丙二醇⑴、醇的命名7/10/2023②CH3CH2CHOHCH3③CH3CH(CH3)C(CH3)OHCH2CH3練習(xí)寫出下列醇的名稱①CH3CH(CH3)CH2OH2—甲基—1—丙醇2—丁醇2，3—二甲基—3—戊醇CH2OH苯甲醇CH2OHCH2OH乙二醇CH2OHCH2OHCHOH1，2，3—丙三醇（或甘油）7/10/2023醇類的同分異構(gòu)體可有：

①碳鏈異構(gòu)

②羥基的位置異構(gòu)，

③官能團異構(gòu)(相同碳原子數(shù)的飽和一元醇和醚是官能團異構(gòu))例2.寫出下列物質(zhì)可能有的結(jié)構(gòu)簡式⑴C4H10O

⑵C8H9OH(屬于醇類)

⑵、醇的同分異構(gòu)體醇：4種；醚：3種醇：14種7/10/2023思考與交流：名稱結(jié)構(gòu)簡式相對分子質(zhì)量沸點/℃甲醇CH3OH

32

64.7乙烷C2H630-88.6乙醇C2H5OH4678.5丙烷C3H844-42.1丙醇C3H7OH60

97.2丁烷C4H10

58-0.5對比表格中的數(shù)據(jù)，你能得出什么結(jié)論？結(jié)論：1、相對分子質(zhì)量相近的醇和烷烴,醇的沸點遠高于烷烴2、飽和一元醇隨相對分子質(zhì)量的增加沸點升高三、

醇的物理性質(zhì)7/10/2023重要物理性質(zhì)

沸點：（1）醇的沸點高于相對分子質(zhì)量接近的烷烴、醚等。（2）相同羥基的醇，碳原子越多，沸點越高。（3）碳原子數(shù)相同的醇，羥基越多，沸點越高。狀態(tài)：常溫下，醇無氣態(tài)。密度：一元醇密度均比水小，多元醇密度均比水大。7/10/2023資料：低級飽和一元醇------無色中性液體

4-11個C的醇------油狀液體，部分溶于水

12個C以上的醇------無色、無味蠟狀固體，不溶于水溶解性：

低級醇均可與水以任意比例混溶。

-OH越多，水中溶解性越好。7/10/2023

R

R

R

R

R

ROOOOOOHHHHHH醇分子間形成氫鍵示意圖：原因：由于醇分子中羥基的氧原子與另一醇分子羥基的氫原子間存在著相互吸引作用，這種吸引作用叫氫鍵。討論：為什么醇的熔沸點比相應(yīng)的烴和醚的高？醇與水以任意比例混合？因為它們分子之間形成了氫鍵7/10/2023學(xué)與問：你能得出什么結(jié)論？

3、甲醇、乙醇、丙醇均可與水以任意比例混溶，這是因為甲醇、乙醇、丙醇與水形成了氫鍵。4、隨碳原子的數(shù)目增多，醇的溶解性減小乙二醇的沸點高于乙醇，1，2，3—丙三醇的沸點高于1，2—丙二醇，1，2—丙二醇的沸點高于1—丙醇，其原因是：

。

三、

醇的物理性質(zhì)

由于羥基數(shù)目增多，使得分子間形成的氫鍵增多增強，熔沸點升高。7/10/2023

1．甲醇(CH3OH)又稱木精或木醇，是無色透明的液體，易溶于水。甲醇有劇毒，誤飲很少就能使眼睛失明甚至致人死亡。甲醇是十分重要的有機化工原料。

2．乙二醇(

)和丙三醇(

)都是無色、黏稠、有甜味的液體，都易溶于水，是重要的化工原料。乙二醇水溶液的凝固點很低，可作汽車發(fā)動機的抗凍劑，乙二醇也是合成滌綸的主要原料。丙三醇俗稱甘油，主要用于制造日用化妝品和硝化甘油。硝化甘油主要用做炸藥，也是治療心絞痛藥物的主要成分之一。

四、重要的醇簡介7/10/2023分子式結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)簡式官能團C2H6OH—C—C—O—HHHHHCH3CH2OH或C2H5OH

—OH（羥基）五、乙醇1.組成與結(jié)構(gòu):7/10/2023球棒模型比例模型⑤④③②①⑤④③②①⑤④③②①乙醇的分子式結(jié)構(gòu)式及比例模型空間結(jié)構(gòu):7/10/2023

⒉

物理性質(zhì)乙醇是一種無色、有香味的液體，密度比水小，易揮發(fā)，易溶于水，是一種良好的有機溶劑，俗稱酒精。

⒊

化學(xué)性質(zhì)醇的化學(xué)性質(zhì)主要由羥基所決定，乙醇中的碳氧鍵和氧氫鍵有較強的極性，在反應(yīng)中都有斷裂的可能。

(如K、Na、Ca、Mg、Al)：2Na＋2CH3CH2OH→2CH3CH2ONa＋H2↑。該反應(yīng)中乙醇分子斷裂了O—H鍵。五、乙醇(1)跟金屬反應(yīng)7/10/2023鈉與水鈉與乙醇鈉是否浮在液面上浮在水面沉在液面下鈉的形狀是否變化熔成小球仍是塊狀有無聲音發(fā)出嘶嘶響聲沒有聲音有無氣泡放出氣泡放出氣泡劇烈程度劇烈緩慢化學(xué)方程式2Na＋2H2O＝

2NaOH＋H2↑[問題1]比較鈉與水、乙醇反應(yīng)的實驗現(xiàn)象，比較二者羥基上氫原子的活潑性[結(jié)論1]乙醇羥基上的氫原子比水中氫原子不活潑。學(xué)生完成P49思考與交流2Na＋2C2H5OH＝

2C2H5ONa＋H2↑7/10/2023(2)消去反應(yīng)實驗

3-1實驗現(xiàn)象：①溫度升至170℃左右，有氣體產(chǎn)生，該氣體使溴的四氯化碳溶液的橙色和酸性高錳酸鉀溶液的紫色依次褪去。②燒瓶內(nèi)液體的顏色逐漸加深，最后變成黑色。實驗結(jié)論：乙醇在濃硫酸的作用下，加熱至170℃時發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯。作用：可用于制備乙烯7/10/2023

HH

|

|H—C—C—H

|

|HOH1700CCH2=CH2↑+H2O

乙烯消去反應(yīng)的原理

用于實驗室制取乙烯又稱分子內(nèi)脫水7/10/2023制乙烯實驗裝置⑤為何使液體溫度迅速升到170℃，不能過高或高低？①酒精與濃硫酸混合液如何配置③

放入幾片碎瓷片作用是什么？⑧用排水集氣法收集②濃硫酸的作用是什么？④溫度計的位置？⑥混合液顏色如何變化？為什么？⑦有何雜質(zhì)氣體？如何除去？7/10/2023①放入幾片碎瓷片作用是什么？

防止暴沸

②濃硫酸的作用是什么？催化劑和脫水劑③酒精與濃硫酸體積比為何要為1∶3？因為濃硫酸是催化劑和脫水劑，為了保證有足夠的脫水性，硫酸要用98%的濃硫酸，酒精要用無水酒精，酒精與濃硫酸體積比以1∶3為宜。④溫度計的位置？溫度計感溫泡要置于反應(yīng)物的中央位置因為需要測量的是反應(yīng)物的溫度。⑤為何使液體溫度迅速升到170℃？因為無水酒精和濃硫酸混合物在170℃的溫度下主要生成乙烯和水，而在140℃時乙醇將以另一種方式脫水，即分子間脫水，生成乙醚。7/10/2023⑥混合液顏色如何變化？為什么？燒瓶中的液體逐漸變黑。因為濃硫酸有多種特性。在加熱的條件下，無水酒精和濃硫酸混合物的反應(yīng)除可生成乙烯等物質(zhì)以外，濃硫酸還能將無水酒精氧化生成碳的單質(zhì)等多種物質(zhì)，碳的單質(zhì)使燒瓶內(nèi)的液體帶上了黑色。⑦有何雜質(zhì)氣體？如何除去？由于無水酒精和濃硫酸發(fā)生的氧化還原反應(yīng)，反應(yīng)制得的乙烯中往往混有H2O、CO2、SO2等氣體。其中SO2也能使高錳酸鉀溶液褪色，干擾乙烯的檢驗，故將氣體通過足量的氫氧化鈉溶液，再用品紅溶液檢驗SO2是否除盡。⑧為何可用排水集氣法收集？因為乙烯難溶于水，密度比空氣密度略小。7/10/2023[討論]乙醇發(fā)生消去反應(yīng)與溴乙烷發(fā)生消去反應(yīng)有何異同?CH3CH2BrCH3CH2OH反應(yīng)條件化學(xué)鍵的斷裂化學(xué)鍵的生成反應(yīng)產(chǎn)物NaOH的乙醇溶液、加熱C—Br、C—HC—O、C—HC=CC=CCH2=CH2、HBrCH2=CH2、H2O濃硫酸、加熱到170℃

[結(jié)論]醇發(fā)生消去反應(yīng)的分子結(jié)構(gòu)條件:與C-OH相鄰的碳原子上有氫原子.外部條件：濃硫酸、加熱到170℃

7/10/2023⑶

取代反應(yīng)C2H5-OH+HBr

C2H5-Br+H2O△C2H5-OH+HO-C2H5C2H5-O-C2H5+H2O濃硫酸140℃CH3COOH+HO-C2H5CH3COOC2H5+H2O濃硫酸△a

乙醇的分子間脫水反應(yīng)討論：醚類發(fā)生分子間脫水反應(yīng)的可能產(chǎn)物如丙醇再如丙醇與乙醇b

加熱條件下與濃氫溴酸反應(yīng)CH3CH2CH2OH+HBrCH3CH2CH2Br+H2Oc

酯化反應(yīng)實質(zhì)：酸失羥基，醇失氫7/10/2023

①燃燒----可燃性C2H5OH＋

3O2

2CO2＋3H2O

②催化氧化

2C2H5OH＋O2

2CH3CHO＋2H2O(4)氧化反應(yīng)討論：醇催化氧化時分子中化學(xué)鍵如何變化？▲反應(yīng)條件：Cu或Ag作催化劑7/10/2023

乙醇的催化氧化2Cu+O2===2CuO

O

HCH3

CHH+CuOCu+H2O7/10/20232Cu+O2===2CuO

O

HCH3

CHH+CuOCu+H2O

OCH3CH+Cu

O

HCH3

CHH2+O2

OCH3CH2+2H2O總反應(yīng)：

乙醇的催化氧化zxxkw思考：將銅絲放在酒精燈火焰上灼燒，趁熱迅速深入道乙醇中會有什么現(xiàn)象？7/10/2023２H—

C—C—

OHH

H２有機物的氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)的含義：氧化反應(yīng)：有機物分子中失去氫原子或加入氧原子的反應(yīng)（失H或加O）還原反應(yīng)：有機物分子中加入氫原子或失去氧原子的反應(yīng)（加H或失O）

H—C—C—O—HHH

HH＋Ｏ２

＋２Ｈ２Ｏ催化氧化斷鍵剖析：7/10/2023

③乙醇和酸性重鉻酸鉀溶液的反應(yīng)

乙醇在加熱條件下使酸性KMnO4溶液褐色乙醇使酸性K2Cr2O7溶液由橙紅色變?yōu)槟G色，其氧化過程可分為兩個階段：CH3CH2OH

CH3CHO

CH3COOH(4)氧化反應(yīng)7/10/2023反應(yīng)名稱斷鍵位置活潑H與活潑金屬反應(yīng)①氧化Cu或Ag催化氧化①③KMnO4（H+）、

K2Cr2O7（H+）脫水濃硫酸加熱到170℃②④濃硫酸加熱到140℃①②鹵代與HX加熱反應(yīng)②酯化與乙酸在濃硫酸條件下加熱①乙醇化學(xué)性質(zhì)小結(jié)：7/10/2023

CH2－OH

CH2－ONa+2Na→+H2↑

CH2－OHCH2－ONa

CH2－OH

CH2－ONa

2CH－OH+6Na→

2

CH

－ONa+3H2↑

CH2－OHCH2－ONa2CH3OH+2Na→2CH3ONa+H2

↑2CH3CH2CH2OH+2Na→2CH3CH2CH2ONa+H2

↑醇分子有一個羥基時，n(醇)︰n(氫氣)=2︰1醇分子有二個羥基時，n(醇)︰n(氫氣)=1︰1醇分子有三個羥基時，n(醇)︰n(氫氣)=2︰3總結(jié)：醇的化學(xué)性質(zhì)重要規(guī)律(1)與鈉反應(yīng)--------置換反應(yīng)（①鍵斷）7/10/2023

CH3CH3COHCH3（2）消去反應(yīng)（②④鍵斷）條件：隔壁C上必須有H。與鹵代烴的消去規(guī)律相似消去反應(yīng)的產(chǎn)物特征：不飽和烴（可能有多種）+小分子（H2O）

CH3CH3CH2CH2

CCH2

CH3

OH

思考2：寫出可能的消去產(chǎn)物？

思考1：以下幾種醇能發(fā)生消去反應(yīng)嗎？7/10/2023練習(xí)：1、下列醇在濃硫酸作催化劑的條件下能發(fā)生消去反應(yīng)的有__________A.甲醇B.2-甲基-2-丙醇C.苯甲醇D.2-甲基-3-戊醇E.環(huán)己醇F.乙二醇G.2,2-二甲基-1-丙醇2、完成2-丙醇、2-丁醇發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式BDEF1700CCH3CHCH3

OHCH2＝CHCH3↑+H2OCH3CHCH2CH3

OHCH3CH＝CHCH3↑+H2O1700CCH2＝CHCH2CH3↑+H2O1700CCH3CHCH2CH3OH（主）（次）7/10/2023（3）催化氧化羥基碳上有2個氫原子的醇被氧化成酸。羥基碳上有1個氫原子的醇被氧化成酮。羥基碳上沒有氫原子的醇不能被氧化。條件：羥基碳上必須有H原子（①③鍵斷）反應(yīng)的產(chǎn)物特征：7/10/2023[思考題]分析下列醇在銅或銀作催劑的條件下能否被氧化，若能寫出其氧化產(chǎn)物A.甲醇_________B.2-甲基-2-丙醇___________C.苯甲醇_________D.2-甲基-3-戊醇___________E..環(huán)己醇_________F.乙二醇_________________G.2,2-二甲基-1-丙醇______________甲醛苯甲醛環(huán)己酮乙二醛2,2-二甲基丙醛2-甲基-3-戊酮否7/10/2023①

2CH3CH2OH+2Na→2CH3CH2ONa+H2↑C2H5OH+HBrC2H5Br+H2O△CH3CH2OH+HOCH2CH3

CH3CH2OCH2CH3+H2O濃硫酸140℃②CH3CH2OH+HOOCCH3

CH3CH2OOCCH3+H2O濃硫酸△⑷取代反應(yīng)（①或②鍵斷）③④7/10/2023酚第二課時

7/10/2023㈠．苯酚的分子組成和分子結(jié)構(gòu)㈡．苯酚的物理性質(zhì)㈢．苯酚的化學(xué)性質(zhì)①苯酚的酸性；（重難點）②苯酚的取代反應(yīng)；（重點）③顯色反應(yīng)；（重點）學(xué)習(xí)目標(biāo)

二、苯酚7/10/2023比例模型球棍模型苯酚的結(jié)構(gòu)㈠．苯酚的分子組成和分子結(jié)構(gòu)7/10/2023

苯酚的分子式為C6H6O，它的結(jié)構(gòu)式為

C6H5OH可簡些為7/10/2023醫(yī)藥【藥品名稱】苯酚軟膏【性

狀】黃色軟膏，有苯酚特臭味【藥理作用】

消毒防腐劑，使細菌的蛋白質(zhì)變性?！咀⒁馐马棥?.對本品過敏者、嬰兒禁用。

2.用后擰緊瓶蓋，當(dāng)藥品性狀發(fā)生改變時禁止使用，尤其是

后。

3.連續(xù)使用，一般使用一周，如仍末見好轉(zhuǎn)，請向醫(yī)師咨詢，如有瘙癢、灼傷紅腫紅癥等癥狀，應(yīng)停止使用，并用酒精洗凈。【不良反應(yīng)】偶見皮膚刺激性。【藥物相互作用】

1.

。

2.如正在使用其他藥品，使用本品前請咨詢醫(yī)師。【貯

藏】

苯酚軟膏使用說明書色澤變紅不能與堿性藥物并用密閉,在30℃以下保存醫(yī)藥7/10/2023合作探究一:苯酚的物理性質(zhì)(苯酚有毒,請小心操作)實驗一取少量苯酚于試管一中,大家觀察色態(tài)后加入2ml蒸餾水,振蕩實驗二取少量苯酚于試管二中加入2ml乙醇,振蕩實驗三取實驗一完成后的試管一于酒精燈上加熱其他同學(xué)記錄實驗現(xiàn)象,實驗結(jié)束后討論歸納苯酚的物理性質(zhì)溶液渾濁得到澄清溶液溶液變的澄清，冷卻變渾濁7/10/2023②常溫下在水中溶解度不大，65℃以上時能跟水以任意比互溶；易溶于乙醇、乙醚等有機溶劑。㈡.苯酚的物理性質(zhì)：①無色晶體，有特殊的氣味；熔點是43℃露置在空氣中因部分發(fā)生氧化而顯粉紅色。③有毒，有腐蝕作用7/10/2023

（三）苯酚的化學(xué)性質(zhì)1、乙醇和水電離出H+

的能力的差異。

回顧2、乙醇與NaOH溶液會發(fā)生反應(yīng)嗎？乙醇電離出H+的能力弱于水。不能。7/10/2023向試管中通入CO2合作探究二.對苯酚化學(xué)性質(zhì)的探索實驗?zāi)康模罕椒佑兴嵝詥幔康渭覰aOH溶液試管:苯酚與水的混合液苯酚的酸性

CO2與苯酚鈉反應(yīng)7/10/2023苯酚的酸性探究實驗視頻7/10/2023通過實驗來探討苯酚羥基中H原子的活性。方案：乳濁液變澄清。向苯酚的乳濁液中逐滴加入NaOH溶液。請設(shè)計實驗來探討苯酚酸性的強弱。方案：向苯酚鈉溶液中逐滴加入HCl。溶液變渾濁。結(jié)論：酚羥基中H原子的活性強于醇羥基。方案：向苯酚鈉溶液中通入CO2。溶液變渾濁。結(jié)論：苯酚酸性弱于碳酸。7/10/2023◆苯酚顯酸性的原因：苯環(huán)對羥基的影響受苯環(huán)吸電子作用的影響，苯酚分子中的氫氧鍵比醇分子中的氫氧鍵更容易斷裂，能在水溶液中發(fā)生微弱電離生成氫離子：OHO-＋H+苯酚分了中的碳氧鍵因受苯環(huán)的影響而不易斷裂，因此，苯酚不能與氫鹵酸反應(yīng)生成鹵苯。7/10/2023（三）化學(xué)性質(zhì)1、弱酸性：注意：①

酸性：H2CO3＞C6H5OH③苯酚溶液不能使石蕊等指示劑變色。OH?ONa+HCl+NaCl無論CO2少量、過量都生成NaHCO3②苯酚酸性弱于碳酸，俗稱“石炭酸”，但不是酸。＞HCO3—+Na2CO3—OH—ONa+

NaHCO37/10/2023思考:羥基對苯環(huán)的性質(zhì)有無影響?滴加飽和濃溴水溶液苯酚與水的混合液演示實驗:注意：溴水為飽和溴水。過量后才有沉淀7/10/2023有白色沉淀產(chǎn)生。實驗現(xiàn)象：OH＋3Br2OHBrBrBr↓＋3HBr2,4,6-三溴苯酚這個反應(yīng)很靈敏，很稀的苯酚溶液就能與溴水反應(yīng)生成沉淀。因此，這一反應(yīng)可用于苯酚的定性檢驗和定量測定。提問：該反應(yīng)屬于什么反應(yīng)類型？2、取代反應(yīng)反應(yīng)式為：7/10/2023◆取代反應(yīng)原理：羥基對苯環(huán)的影響苯酚分子中的羥基使苯環(huán)容易發(fā)生取代反應(yīng)。實驗證明，連在苯環(huán)上的羥基對與其相鄰和相對位置上的碳氫鍵的影響尤為明顯，在發(fā)生取代反應(yīng)時，羥基鄰位和對位的氫原子較容易被取代。受羥基的影響，苯酚中苯環(huán)上的H（特別是鄰，對位的H原子）變得更活潑了，

（三）苯酚的化學(xué)性質(zhì)7/10/20233、苯酚的顯色反應(yīng)現(xiàn)象：苯酚遇氯化鐵(FeCl3)顯紫色向盛有苯酚稀溶液的試管中滴加幾滴FeCl3-------------此性質(zhì)可用于苯酚的鑒別。實驗探究三：苯酚與氯化鐵的作用

（三）苯酚的化學(xué)性質(zhì)另外，大多數(shù)的酚都能與FeCl3溶液反應(yīng)顯出不同的顏色，因而這一反應(yīng)也可以用來鑒定酚的存在。7/10/2023