ICS13.040CCSICS13.040CCSZ25湖 北 省 地 方 標(biāo) 準(zhǔn)DB42/T2047—2023固定污染源廢氣銅、鋅、鉻、鎳、鉛和鎘的測定原子吸收分光光度法Stationarysourceemission—Determinationofcopper,zinc,Stationarysourceemission—Determinationofcopper,zinc,chromium,nickel,leadandcadmium—Atomicabsorptionspectrometry2023062720230827湖北省生態(tài)環(huán)境廳聯(lián)合發(fā)布目 次前言 III112范引文件 13語定義 14墨原吸分度法 15焰子收光法 6附錄A（料）方檢出及定限 12附錄B（料）方的準(zhǔn)度據(jù) 13前 言本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。本文件實(shí)施應(yīng)用中的疑問，可咨詢湖北省生態(tài)環(huán)境廳，聯(lián)系電話：027-8716718285805700kkzhou622@163.com固定污染源廢氣銅、鋅、鉻、鎳、鉛和鎘的測定原子吸收分光光度法范圍本文件規(guī)定了測定固定污染源廢氣中銅、鋅、鉻、鎳、鉛和鎘的原子吸收分光光度法。AGB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法HJ/T48煙塵采樣器技術(shù)條件HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則HJ194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ/T374總懸浮顆粒物采樣器技術(shù)要求及檢測方法HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。污染源pollutionsources排放大氣污染物的設(shè)施或建筑構(gòu)造（如車間等）。GB/T16157固定污染源排氣中顆粒物測定與氣態(tài)污染物采樣方法HJ/T48煙塵采樣器技術(shù)條件HJ/T55大氣污染物無組織排放監(jiān)測技術(shù)導(dǎo)則HJ194環(huán)境空氣質(zhì)量手工監(jiān)測技術(shù)規(guī)范HJ/T374總懸浮顆粒物采樣器技術(shù)要求及檢測方法HJ/T397固定源廢氣監(jiān)測技術(shù)規(guī)范3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。污染源pollutionsources排放大氣污染物的設(shè)施或建筑構(gòu)造（如車間等）。copper,zinc,chromium,nickel,leadandcadmium4石墨爐原子吸收分光光度法方法原理干擾和消除試劑和材料.2硝酸：ρ(HNO3)=1.42g/mL，優(yōu)級(jí)純。4.3.3鹽酸：ρ(HC1)=1.19g/mL，優(yōu)級(jí)純。4.3.4過氧化氫：ω(H2O2)=30%。1+1量取500mL鹽酸（4.3.3）溶于400mL水中，再用水稀釋并定容至1L。1+1量取500mL硝酸（4.3.2）溶于400mL水中，再用水稀釋并定容至1L。4.3.7硝酸溶液：1+99。量取10mL硝酸（4.3.2）溶于400mL水中，再用水稀釋并定容至1L。于約500mL水中加入55.5mL硝酸（4.3.2）及167.5mL鹽酸（4.3.3），用水稀釋并定容至1L。ρ(Cu)=1000mg/L稱取1.0000g30mLρ(Cr)=1000mg/L稱取1.0000g30mL1Lρ(Ni)=1000mg/L稱取1.0000g30mL1Lρ(Pb)=1000mg/L稱取1.0000g30mL1Lρ(Cd)=500mg/L稱取0.5000g30mL1Lρ(Cu)=10.0mg/L準(zhǔn)確移取5.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.3.9）于500mL容量瓶中，用硝酸溶液（4.3.7）定容。ρ(Cr)=10.0mg/L準(zhǔn)確移取5.00mL鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.3.10）于500mL容量瓶中，用硝酸溶液（4.3.7）定容。ρ(Ni)=10.0mg/L準(zhǔn)確移取5.00mL鎳標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.3.11）于500mL容量瓶中，用硝酸溶液（4.3.7）定容。ρ(Pb)=10.0mg/L準(zhǔn)確移取5.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.3.12）于500mL容量瓶中，用硝酸溶液（4.3.7）定容。ρ(Cd)=5.00mg/L準(zhǔn)確移取5.00mL鎘標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.3.13）于500mL容量瓶中，用硝酸溶液（4.3.7）定容。ρ(Cu)=250μg/L準(zhǔn)確移取5.00mL銅標(biāo)準(zhǔn)中間液（4.3.14）于200mL容量瓶中，用硝酸溶液（4.3.7）定容。ρ(Cr)=100μg/L準(zhǔn)確移取5.00mL鉻標(biāo)準(zhǔn)中間液（4.3.15）于500mL容量瓶中，用硝酸溶液（4.3.7）定容。ρ(Ni)=250μg/L準(zhǔn)確移取5.00mL鎳標(biāo)準(zhǔn)中間液（4.3.16）于200mL容量瓶中，用硝酸溶液（4.3.7）定容。ρ(Pb)=250μg/L準(zhǔn)確移取5.00mL鉛標(biāo)準(zhǔn)中間液（4.3.17）于200mL容量瓶中，用硝酸溶液（4.3.7）定容。ρ(Cd)=50μg/L準(zhǔn)確移取5.00mL鎘標(biāo)準(zhǔn)中間液（4.3.18）于500mL容量瓶中，用硝酸溶液（4.3.7）定容。稱取0.01100mL（4.3.7）0.1g/L對(duì)粒徑大于0.3μm顆粒物的阻留效率不低于99%，各目標(biāo)元素的本底值應(yīng)小于等于排放標(biāo)準(zhǔn)限值的1/10。4.3.26氬氣：純度≥99.99%。儀器和設(shè)備HJ/T3740.0001g100mL。樣品HJ/T55HJ1940.10m3/min1610.0mL（4.3.4）200℃1510mL50.0mL（4.3.8）//100m（.3（.34210mL50.0mL注：若濾膜樣品取樣量較多，可適當(dāng)增加硝酸-鹽酸混合溶液（4.3.8）的體積，以使濾膜浸沒其中。分析步驟4.6.1儀器測量條件不同型號(hào)原子吸收分光光度計(jì)的最佳工作條件不同，應(yīng)根據(jù)儀器操作說明書調(diào)節(jié)儀器至最佳工作狀態(tài)。參考測量條件見表1。分析步驟4.6.1儀器測量條件不同型號(hào)原子吸收分光光度計(jì)的最佳工作條件不同，應(yīng)根據(jù)儀器操作說明書調(diào)節(jié)儀器至最佳工作狀態(tài)。參考測量條件見表1。表1 儀器考量件元素銅鉻鎳鉛鎘光源銅空心陰極燈鉻空心陰極燈鎳空心陰極燈鉛空心陰極燈鎘空心陰極燈燈電流（mA）15103084測定波長（nm）324.7357.9232.0283.3228.8通帶寬度（nm）0.70.20.20.70.7干燥溫度（℃）/時(shí)間（s）（110～130）/30灰化溫度（℃）/時(shí)間（s）600/201100/20900/20600/20300/20原子化溫度（℃）/時(shí)間（s）2100/52300/52300/51300/51500/5除殘溫度（℃）/時(shí)間（s）2300/32450/52450/52200/32200/3取50mL（）按照儀器參考測量條件（4.6.1），由低濃度到高濃度依次測定標(biāo)準(zhǔn)系列，測定信號(hào)值，以各元素標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的信號(hào)值為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。表2 各元標(biāo)系列元素標(biāo)準(zhǔn)系列（μg/L）銅0.002.505.0010.020.050.0鉻0.001.002.005.0010.020.0鎳0.002.505.0010.020.050.0鉛0.002.505.0010.020.050.0鎘0.000.501.001.502.003.00元素濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，樣品需稀釋后重新測定。4.6.4空白試樣的測定元素濃度超出標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，樣品需稀釋后重新測定。4.6.4空白試樣的測定46.45.（45.）結(jié)果計(jì)算與表示4.7.1結(jié)果計(jì)算ρc-c0VVstd1000(1)式中：ρ——顆粒物中金屬元素的濃度，μg/m3；c——試樣中金屬元素的濃度，μg/L；c0——空白試樣中金屬元素的濃度，μg/L；V——試樣消解后定容體積，mL；Vstd——根據(jù)相關(guān)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)或排放標(biāo)準(zhǔn)采用相應(yīng)狀況下的采樣體積，m。34.7.2結(jié)果表示測定結(jié)果小數(shù)位數(shù)與方法檢出限保持一致，最多保留三位有效數(shù)字。精密度和正確度P（X）（RSD）（r）（R（（P（P2SP詳見附錄B。質(zhì)量保證和質(zhì)量控制374HJ194標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.995。每批次（≤20個(gè)）樣品，應(yīng)至少分析一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測定結(jié)果與該點(diǎn)濃度的相對(duì)誤差應(yīng)在±10%以內(nèi)。否則，應(yīng)重新建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。在條件允許的情況下，每批次（≤20個(gè)）樣品采集10%進(jìn)行平行樣測定（當(dāng)樣品數(shù)量少于10個(gè)時(shí)，至少采集一個(gè)平行樣），平行雙樣測定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤20%。（≤2060%～130%5火焰原子吸收分光光度法232.0nm0.2nm.2硝酸：ρ(HNO3)=1.42g/mL。5.3.3鹽酸：ρ(HC1)=1.19g/mL。5.3.4過氧化氫：ω(H2O2)=30%。1+1量取500mL鹽酸（5.3.3）溶于400mL水中，再用水稀釋并定容至1L。1+1量取500mL硝酸（5.3.2）溶于400mL水中，再用水稀釋并定容至1L。5.3.7硝酸溶液：1+99。量取10mL硝酸（5.3.2）溶于400mL水中，再用水稀釋并定容至1L。于約500mL水中加入55.5mL硝酸（5.3.2）及167.5mL鹽酸（5.3.3），用水稀釋并定容至1L。ρ(Cu)=1000mg/L稱取1.0g（精確到0.0001g）光譜純金屬銅，用30mL硝酸溶液（5.3.6）加熱溶解，冷卻后用水定容至1L。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期兩年?；蛑苯淤徺I市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，參照標(biāo)準(zhǔn)證書進(jìn)行保存。ρ(Zn)=1000mg/L稱取1.0g（精確到0.0001g）光譜純金屬鋅，用40mL鹽酸溶液（5.3.5）加熱溶解，冷卻后用水定容至1L。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期兩年?；蛑苯淤徺I市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，參照標(biāo)準(zhǔn)證書進(jìn)行保存。ρ(Cr)=1000mg/L稱取1.0g（精確到0.0001g）光譜純金屬鉻，用30mL鹽酸溶液（5.3.5）加熱溶解，冷卻后用水定容至1L。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期兩年?；蛑苯淤徺I市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，參照標(biāo)準(zhǔn)證書進(jìn)行保存。ρ(Ni)=1000mg/L稱取1.0g（精確到0.0001g）光譜純金屬鎳，用30mL硝酸溶液（5.3.6）加熱溶解，冷卻后用水定容至1L。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期兩年?；蛑苯淤徺I市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液，參照標(biāo)準(zhǔn)證書進(jìn)行保存。ρ(Pb)=1000mg/L稱取1.0000g30mL1Lρ(Cd)=1000mg/L稱取1.0000g30mL（5.3.6）1Lρ(Cu)=100mg/L準(zhǔn)確移取銅標(biāo)準(zhǔn)貯備液（5.3.9）10.00mL于100mL容量瓶中，用硝酸溶液（5.3.7）定容至標(biāo)線，搖勻。貯存于聚乙烯瓶中，4℃以下冷藏保存，有效期一年。ρ(Zn)=100mg/LmL于100mL，4℃ρ(Cr)=100mg/LmL于100mL，4℃ρ(Ni)=100mg/LmL于100mL，4℃ρ(Pb)=100mg/LmL于100mL，4℃ρ(Cd)=100mg/LmL于100mL，4℃對(duì)粒徑大于0.3μm顆粒物的阻留效率不低于99.9%，各目標(biāo)元素的本底值應(yīng)低于方法測定下限。5.3.22燃?xì)猓阂胰玻兌取?9.5%。5.3.23助燃?xì)猓嚎諝?，進(jìn)入燃燒器前應(yīng)除去其中的水、油和其他雜物。HJ/T480.0001g100mL。樣品GB/T16157和HJ/T3975L/min～80L/min0.600m3濾筒樣品采集后將封口向內(nèi)折疊，豎直放回原采樣套筒或樣品專用容器中密封保存。樣品在干燥、通風(fēng)、避光、室溫環(huán)境下保存。取完整濾筒樣品，用陶瓷剪刀剪成小塊置于消解罐中，加入25.0mL硝酸-鹽酸混合溶液(5.3.8)，使濾筒碎片浸沒其中，同時(shí)加入適量的過氧化氫（5.3.4），加蓋，置于消解罐組件中并旋緊，放到微波轉(zhuǎn)盤架上。設(shè)定消解溫度為200℃，消解持續(xù)時(shí)間為15分鐘。待樣品消解完全后，取出消解罐組件，冷卻，以水淋洗內(nèi)壁，加入約10mL水，靜置半小時(shí)進(jìn)行浸提，過濾，定容至50.0mL，待測。25.0mL10mL50.0mL取與樣品相同批號(hào)、相同面積的空白濾筒，按與試樣完全相同的制備步驟制備實(shí)驗(yàn)室空白試樣。5.6.1儀器測量條件表3 儀器表3 儀器考量件5.6.2標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立取50mL（）按照儀器測量條件（5.6.1），用標(biāo)準(zhǔn)曲線零濃度點(diǎn)調(diào)節(jié)儀器零點(diǎn)，由低濃度到高濃度依次測定標(biāo)準(zhǔn)系列的吸光度，以各元素標(biāo)準(zhǔn)系列質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。元素銅鋅鉻鎳鉛鎘光源銅空心陰極燈鋅空心陰極燈鉻空心陰極燈鎳空心陰極燈鉛空心陰極燈鎘空心陰極燈燈電流（mA）1515103084測定波長（nm）324.7213.0357.9232.0283.3228.8通帶寬度（nm）0.70.70.70.20.70.7火焰類型貧燃中性富燃貧燃中性貧燃注：測定鉻時(shí)，應(yīng)調(diào)節(jié)燃燒器高度，使光斑通過火焰的藍(lán)色部分。表4各元素標(biāo)準(zhǔn)系列元素標(biāo)準(zhǔn)系列（mg/L）銅0.000.100.200.501.002.00鋅0.000.010.020.050.100.30鉻0.000.100.200.501.005.00鎳0.000.100.200.501.003.00鉛0.000.501.002.004.0010.0鎘0.000.050.100.200.401.0056.（55.（55.）結(jié)果計(jì)算與表示5.7.1結(jié)果計(jì)算5.7.1結(jié)果計(jì)算ρ0Vstd1000c-cV(2)式中：ρ——顆粒物中金屬元素的濃度，mg/m3；c——試樣中金屬元素的濃度，mg/L；c0——空白試樣中金屬元素的濃度，mg/L；V——試樣消解后定容體積，mL；Vstd——根據(jù)相關(guān)質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)或排放標(biāo)準(zhǔn)采用相應(yīng)狀況下干煙氣的采樣體積，m。35.7.2結(jié)果表示測定結(jié)果小數(shù)位數(shù)與方法檢出限保持一致，最多保留三位有效數(shù)字。P（X）（RSD）（r）（R（（P（P2S詳PHJ/T48HJ/T397標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。每批次（≤20個(gè)）樣品，應(yīng)至少分析一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測定結(jié)果與該點(diǎn)濃度的相對(duì)誤差應(yīng)≤±10%。否則，應(yīng)重新建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。至少采集一個(gè)平行樣），平行雙樣測定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤20%。5.9.5基體加標(biāo)每批次（≤20個(gè)）樣品應(yīng)測定一個(gè)空白加標(biāo)樣或有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，加標(biāo)回收率應(yīng)控制在70%～120%之間，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定值應(yīng)在其給出的不確定范圍內(nèi)。至少采集一個(gè)平行樣），平行雙樣測定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤20%。5.9.5基體加標(biāo)每批次（≤20個(gè)）樣品應(yīng)測定一個(gè)空白加標(biāo)樣或有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，加標(biāo)回收率應(yīng)控制在70%～120%之間，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定值應(yīng)在其給出的不確定范圍內(nèi)。廢物處理表A.2火焰原子吸收分光光度法各金屬元素的方法檢出限（mg/m表A.2火焰原子吸收分光光度法各金屬元素的方法檢出限（mg/m3）附錄A（資料性）方法檢出限及測定下限表A.1列出了石墨爐原子吸收分光光度法測定5種金屬元素的方法檢出限，表A.2列出了火焰原子吸收分光光度法測定6種金屬元素的方法檢出限。表A.1石墨爐原子吸收分光光度法各金屬元素的方法檢出限（μg/m3）元素測量波長nm方法檢出限測定下限銅324.70.0070.028鉻357.90.0050.020鎳232.00.0060.024鉛283.30.0080.032鎘228.80.0020.008注：采樣體積為6m3（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)），消解定容體積為50.0mL。元素測量波長nm方法檢出限測定下限銅324.70.0040.016鋅213.00.0010.004鉻357.90.0050.020鎳232.00.0040.016鉛283.30.020.08鎘228.80.0020.008注：采樣體積為0.600m3（標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)干煙氣），消解定容體積為50.0mL。附錄B（）表B.1和表B.2分別列出了石墨爐原子吸收分光光度法測定5種金屬元素的精密度和正確度，表B.3和表B.4分別列出了火焰原子吸收分光光度法測定6種金屬元素的精密度和正確度。表B.1石墨爐原子吸收分光光度法的精密度數(shù)據(jù)元素名稱樣品類型加標(biāo)濃度（μg/L）測定均值X（μg/L）RSD'（%）重復(fù)性限r(nóng)（μg/L）再現(xiàn)性限R（μg/L）銅空白加標(biāo)樣品5.004.8210.40.711.5520.0016.64.22.763.1940.0037.212.63.3013.5飛灰加標(biāo)樣品5.004.5812.60.991.8620.0017.98.82.945.1640.0033.67.74.678.41鉻空白加標(biāo)樣品2.001.878.60.370.568.007.799.61.652.5715.0015.56.11.813.12飛灰加標(biāo)樣品2.001.828.70.420.598.007.7211.21.412.7415.0015.87.82.243.99鎳空白加標(biāo)樣品2.001.969.20.420.6420.0022.612.63.828.7140.0041.59.74.5212.0飛灰加標(biāo)樣品2.001.947.00.460.5720.0023.29.53.827.1140.0038.08.94.5310.3鉛空白加標(biāo)樣品10.009.047.81.712.5220.0017.37.92.684.5340.0032.84.74.756.09飛灰加標(biāo)樣品10.009.2311.81.813.4620.0017.55.72.893.8640.0030.93.83.964.90鎘空白加標(biāo)樣品1.000.8511.80.150.311.501.308.20.140.322.702.367.20.260.53飛灰加標(biāo)樣品1.000.8614.60.110.361.501.397.00.190.322.702.406.00.270.47表B.2石墨爐原子吸收分光光度法的正確度數(shù)據(jù)元素名稱樣品類型加標(biāo)濃度（μg/L）加標(biāo)回收率均值（P（%）S（%）加標(biāo)回收率最終值（PS（%）P銅空白加標(biāo)樣品5.0096.310.096.3±20.020.0082.93.582.9±7.040.0093.011.893.0±23.6飛灰加標(biāo)樣品5.0091.611.691.6±23.220.0089.67.989.6±15.840.0083.96.583.9±13.0鉻空白加標(biāo)樣品2.0093.48.093.4±16.08.0097.49.397.4±18.615.00103.36.3103.3±12.6飛灰加標(biāo)樣品2.0091.08.091.0±16.08.0096.510.896.5±31.615.00105.28.2105.2±16.4鎳空白加標(biāo)樣品2.0098.19.198.1±18.220.00113.114.3113.1±28.640.00103.710.1103.7±20.2飛灰加標(biāo)樣品2.0097.16.897.1±13.620.00116.111.1116.1±22.240.0094.98.494.9±16.8鉛空白加標(biāo)樣品10.0090.47.190.4±14.220.0086.36.886.3±12.640.0082.03.882.0±7.6飛灰加標(biāo)樣品10.0092.310.992.3±21.820.0087.55.087.5±10.040.0077.33.077.3±6.0鎘空白加標(biāo)樣品1.0085.110.085.1±20.01.5086.87.186.8±14.22.7087.66.387.6±12.6飛灰加標(biāo)樣品1.0085.712.585.7±25.01.5092.66.592.6±13.02.7088.85.388.8±10.6表B.3火焰原子吸收分光光度法的精密度數(shù)據(jù)元素名稱樣品類型加標(biāo)濃度（mg/L）測定均值X（mg/L）RSD'（%）重復(fù)性限r(nóng)（mg/L）再現(xiàn)性限R（mg/L）銅空白加標(biāo)樣品0.150.1510.20.020.051.000.811.90.120.121.801.504.50.140.22飛灰加標(biāo)樣品0.150.144.20.020.031.000.803.40.070.101.801.442.10.110.13鋅空白加標(biāo)樣品0.050.0513.50.010.020.200.195.00.030.040.400.354.50.040.06飛灰加標(biāo)樣品0.050.049.00.010.010.200.167.60.020.040.400.324.80.020.05鉻空白加標(biāo)樣品0.200.218.90.040.062.502.337.70.210.534.004.174.90.320.64飛灰加標(biāo)樣品0.200.1910.80.030.072.502.239.20.170.604.004.127.00.250.84鎳空白加標(biāo)樣品0.200.1814.10.040.081.501.264.50.080.172.502.264.20.180.31飛灰加標(biāo)樣品0.200.178.70.030.051.501.258.10.080.292.502.245.60.130.37鉛空白加標(biāo)樣品0.800.766.40.120.185.004.944.40.630.849.008.962.40.600.81飛灰加標(biāo)樣品0.800.736.70.070.155.004.863.10.230.479.008.692.00.300.56鎘空白加標(biāo)樣品0.080.074.30.010.010.500.432.10.030.040.900.773.80.