離子色譜法測定葡萄酒中的陽離子摘要:葡萄酒中陽離子含量的多少會影響到成品酒的風(fēng)味特征，采用882CompactICplus型離子色譜儀，MetrosepC4150陽離子分離柱；淋洗液：1.7mMHNO3+0.7mM吡啶二羧酸流速0.9mL/min；進(jìn)樣體積20pL；一次進(jìn)樣分析葡萄酒中的Li，Na，NH4，K，Mn，Ca，Mg等陽離子，方法簡單、準(zhǔn)確、快速。通過對葡萄酒中的陽離子，特別是K離子的測定，可以辨別葡萄酒的品質(zhì)和真?zhèn)?，這對葡萄酒生產(chǎn)的質(zhì)量控制有這很重要的意義。關(guān)鍵詞：離子色譜，葡萄酒，陽離子，鉀葡萄酒中含有多種陽離子，其中主要的有鉀、鈉、鈣、鎂等。這些離子主要來源于土壤并通過原料和加工器具進(jìn)入酒中，葡萄酒中陽離子含量的多少會影響到成品酒的風(fēng)味特征。葡萄酒中鉀的多少易受葡萄品種、地區(qū)的土壤特征、氣候條件和收獲時間的影響。通常情況下鉀的含量為600?1400mg/LU］。葡萄酒中的高鉀含量會干擾酵母對氨基酸的吸收，影響酒石酸鹽（酒石酸氫鉀和酒石酸鈣統(tǒng)稱酒石）的穩(wěn)定性，造成葡萄酒pH值過高，影響葡萄酒的澄清，危害葡萄酒的穩(wěn)定性，引起紅葡萄酒的顏色不穩(wěn)定舊。生產(chǎn)中，常采用自然澄清與人工冷凍等工藝操作逐步除去。鉀元素還是人們?nèi)粘Ｉ钪斜匦璧奈⒘吭刂甊］。目前，測定金屬陽離子的分析方法常用比色法、電化學(xué)方法、原子吸收光譜、發(fā)射光譜、高效毛細(xì)管電泳等⑶。前兩法設(shè)備簡單。價廉，但存在干擾因素多，誤差較大。原子吸收分光光度法具有高選擇性及高靈敏度，適用于作微量元素檢測，但需要對各種金屬陽離子逐個檢測，費(fèi)時費(fèi)力。高效毛細(xì)管電泳是一種痕量測定的有效方法，高效快速，但由于大部分無機(jī)離子在紫外吸收區(qū)域沒有吸收或吸收很弱，需要采用間接紫外法進(jìn)行檢測，要以強(qiáng)紫外吸收的溶質(zhì)作為背景電介質(zhì)。而應(yīng)用離子色譜法以其具有分析速度快、靈敏度高、選擇性好、能實現(xiàn)多組分同時分離定量等特點，已被廣泛用作環(huán)境和食品中微量離子的檢測手段，但目前還未見有應(yīng)用到葡萄酒中陽離子檢測的報道。1實驗部分1.1儀器與試劑882CompactICplus型離子色譜儀，配有iDetector智能新一代電導(dǎo)檢測器、低脈沖串聯(lián)式雙活塞往復(fù)泵;858全自動樣品前處理系統(tǒng)，MagICNet2.1工作站（瑞士萬通公司）；Milli-Q超純水器（美國Millipore公司）；1000mg/L的Li，Na，K，Mn，Ca，Mg標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)購自上海計量測試研究院;其它所用試劑均為分析純;所有溶液均用超純水（電阻＞18.2MQ）配制。/Product.asp?action=search&dq=1860&proClass=0&textitle=fe譜柱1.2色譜條件色譜柱:MetrosepASuppC4150陽離子交換柱（瑞士萬通）；淋洗液：1.7mMHNO3+0.7mM毗啶二羧酸；流速:0.9mL/min；進(jìn)樣量：20pL。計算：外標(biāo)法定量，利用MagICNet2.1色譜工作站，以峰面積自動積分計算。1.3樣品前處理取酒類樣品稀釋一定比例后，采用英藍(lán)超濾在線樣品前處理技術(shù)自動進(jìn)樣分析。

1.4標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的配制分別配制各離子濃度為，0.2，0.5，1.0,2.0,5.0mg/L混合陽離子標(biāo)樣。2結(jié)果與討論2.1標(biāo)準(zhǔn)曲線線性和檢出限在所采用的色譜條件下對以上7種陽離子進(jìn)行線性關(guān)系和檢測限測定它們的線性關(guān)系回歸方程和檢測限數(shù)據(jù)見表1，在20〃L進(jìn)樣量的條件下，S/N=3時，從線性關(guān)系和檢測限可以看出，在一定的濃度范圍內(nèi)7種陽離子均具有較好的線性關(guān)系，線性相關(guān)性大于0.9999,RSD小于2%，檢出限均小于10ppb。2mg/L陽離子混標(biāo)色譜圖見圖1表1標(biāo)準(zhǔn)曲線線性和檢出限組分線性范圍線性方程相關(guān)系數(shù)R2RSD(%)MDL(ppb)LiO.jjfis.OA=-5.00513E-3+0.0515747*Q。一湖0.6533010.699Na07^5.0A—1.24987E-3+0.O143154*Q0.9P99930.49945S2.701皿0一小一0A=-0.42378E-4+0.0164373*Q0.95?9880.6319272.529K0.2-5.0A=1.28502E-3+7.55832E-3*Q0.9^99571.0465936.318MuG.2-5.QA-6.85S45E^+8.1S396E-3*Q0.9999581.1865179.510Ca0.2-5.0A=S.9S578E-4+0.0131(M5*Q。一9999翁1.1630838054Mg0.2-5.0A—2.6465IE-3+0.0265003*Q0.99995M0.4410914.880Cations670.0-672.0-&74.0-676.0-67B.00.0 2.D 4.0 6.0B.D10.0 12.0 14.01G.Q1S.0 20.0 22.0時口圖1陽離子混合標(biāo)樣色譜圖，Li,Na,NH4,K,Mn,Ca,Mg2.2實際紅酒樣品中陽離子測試結(jié)果在選定的色譜條件下對某紅酒樣品進(jìn)行分析，分析結(jié)果見表2。結(jié)果表明，該葡萄酒中的K離子濃度較Ca、Mg離子濃度高出一個數(shù)量級，濃度為1625mg/L，這主要來自于生產(chǎn)葡萄酒的原料葡萄。鉀元素是以無機(jī)鹽酒石酸氫鉀的形式存在于葡萄之中，其含量從葡萄的發(fā)育期到成熟期逐漸增加。葡萄屬高磷鉀果樹，果實采收后至發(fā)芽前增施有機(jī)肥，前期適量追施氮肥，中后期多施磷鉀肥，可促使枝條充實，花芽分化良好，減少落花落粒，提高果實成熟、著色及內(nèi)在品質(zhì)［4］。因此，可以用離子色譜檢測葡萄酒中的鉀，來判斷葡萄酒的真?zhèn)魏推焚|(zhì)。除此之外，NH4和K之間的未定性色譜峰很有可能是生物胺類，這也是葡萄酒中常見的組分。為考察本方法的可靠性，采用標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行了樣品回收率實驗，其結(jié)果列于表2,加標(biāo)回收率在98%?102%之間，說明此法準(zhǔn)確性可靠。圖2為啤酒樣品稀釋50倍后的色譜圖。圖2某紅酒樣品稀釋50倍后色譜圖

表2實際紅酒樣品測試結(jié)果表項目LiNaNH4KMuCaMgND52.459.291625.82.2139.9156.0RSD(n=3)1.58%0一海133%2.75%1.69%回收率100.0%100.0%1013%99.6%98.2%98.6%100.8%3結(jié)論本實驗采用882CompactICplus型離子色譜儀一次進(jìn)樣同時分離和測定了Li，Na，NH4，K，Mn，Ca，Mg等7種陽離子，并應(yīng)用于實際紅酒樣品的測定。在一定的濃度范圍內(nèi)7種陽離子均具有較好的線性關(guān)系，線性相關(guān)性大于0.9999,RSD小于2%，檢出限均小于10ppb。實際樣品的測試結(jié)果顯示該葡萄酒中的K離子濃度較Ca、Mg離子濃度高出一個數(shù)量級，高達(dá)1625mg/L，這主要來自葡萄酒的原料葡萄，而葡萄是一種喜鉀果樹所致。因此，可以用離子色譜檢測葡萄酒中的鉀，來判斷葡萄酒的真?zhèn)魏推焚|(zhì)。參考文獻(xiàn)［1］丁正國.葡萄酒金屬離子不穩(wěn)定性的防治.應(yīng)用科技，1997,(4)：24~27