分子結(jié)構(gòu)與分子光譜第1頁，課件共20頁，創(chuàng)作于2023年2月原子，再加一個(gè)電子殼層閉合放能兩過程共需能量

可發(fā)生電子轉(zhuǎn)移形成，兩者相互吸引很小，原子核互相排斥

離子鍵：分子由正負(fù)離子組成，有電偶極矩—有極分子第2頁，課件共20頁，創(chuàng)作于2023年2月(2)共價(jià)鍵兩相同原子組成的分子，如等以及大多數(shù)有機(jī)化合物的分子一部分價(jià)電子是兩個(gè)原子所共有形成共價(jià)鍵以為例,電子在一個(gè)核場(chǎng)中的庫侖勢(shì)為中電子在兩質(zhì)子的聯(lián)線上的庫能勢(shì)，它對(duì)過聯(lián)線中點(diǎn)且與聯(lián)線垂直的平面.是對(duì)稱的，電子波函數(shù)也應(yīng)有對(duì)稱性，即要求第3頁，課件共20頁，創(chuàng)作于2023年2月即對(duì)是對(duì)稱或反對(duì)稱的在中點(diǎn)處為零，可不為零（圖2.2.3）。描述的電子才有較大的概率出現(xiàn)在兩核中間，把兩個(gè)核吸引在一起形成束縛態(tài)?？匆粋€(gè)氫原子和一個(gè)質(zhì)子怎樣形成和相距∞時(shí)無作用

和接近時(shí)若為在二之間吸引

很小時(shí)進(jìn)入H的電子云內(nèi)排斥再看氫分子第4頁，課件共20頁，創(chuàng)作于2023年2月兩電子的空間波函數(shù)必須是對(duì)稱的才能出現(xiàn)在兩質(zhì)子中間吸引兩質(zhì)子形成束縛態(tài)—?dú)浞肿樱@時(shí)自旋波函數(shù)應(yīng)反對(duì)稱，兩電子的自旋方向必相反。若兩電子自旋態(tài)相同，則自旋波函數(shù)對(duì)稱，空間波函數(shù)反對(duì)稱，不能形成

共價(jià)鍵—兩個(gè)核共同擁有一對(duì)自旋反平行的電子對(duì)原子，三態(tài)（S=1）的能量低為什么對(duì)分子則相反？：一個(gè)核，只考慮兩電子的排斥作用，時(shí)兩電子靠近的概率小，排斥作用弱，所以能量低：希望兩個(gè)電子都在兩個(gè)核中間，這時(shí)它們對(duì)核的吸引作用占優(yōu)勢(shì)，所以要求自旋反平行。第5頁，課件共20頁，創(chuàng)作于2023年2月原子最外層的電子凡未按自旋相反配成對(duì)的都可和其它原子類似的電子組成共價(jià)鍵，例如原子電子是單獨(dú)的可與另一原子的電子構(gòu)成共價(jià)鍵形成原子，有兩個(gè)未成對(duì)的電子，可形成也可形成雙鍵的§9.2分子的光譜和能級(jí)分子光譜的特點(diǎn)：帶光譜、譜帶組，光譜的特點(diǎn)反映了分子的三種運(yùn)動(dòng)(1)電子運(yùn)動(dòng)分子大小為電子在大小為的范圍內(nèi)運(yùn)動(dòng)，由不確定關(guān)系第6頁，課件共20頁，創(chuàng)作于2023年2月～

～

～～

可算出～幾個(gè)與原子中電子的束縛能相近,躍遷時(shí)發(fā)出可見光、紫外光(2)分子轉(zhuǎn)動(dòng)雙原子分子的轉(zhuǎn)動(dòng)慣量為(設(shè)A、B相同) 轉(zhuǎn)動(dòng)能第7頁，課件共20頁，創(chuàng)作于2023年2月較低的轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)～～光譜波長(zhǎng)：量級(jí)，遠(yuǎn)紅外區(qū)(3)分子振動(dòng)振動(dòng)能

～光譜波長(zhǎng)是

量級(jí)，近紅外區(qū)第8頁，課件共20頁，創(chuàng)作于2023年2月§9.3雙原子分子的轉(zhuǎn)動(dòng)光譜可繞通過質(zhì)心且垂直于對(duì)稱軸的軸線轉(zhuǎn)動(dòng),看作剛體，轉(zhuǎn)動(dòng)慣量為按經(jīng)典力學(xué)，轉(zhuǎn)動(dòng)能為第9頁，課件共20頁，創(chuàng)作于2023年2月平動(dòng)按量子力學(xué)特點(diǎn)：能級(jí)間隔為2,4,6,8，…純轉(zhuǎn)動(dòng)躍遷（電子和振動(dòng)態(tài)都不變）選擇定則：

代表發(fā)射；代表吸收第10頁，課件共20頁，創(chuàng)作于2023年2月譜線波數(shù)的間隔是等距的為由間隔和理論比較說明：1)分子不是剛體，轉(zhuǎn)得快時(shí)要變大能量比公式給出的小，應(yīng)加修正項(xiàng)2)只有有極分子才有純轉(zhuǎn)動(dòng)光譜第11頁，課件共20頁，創(chuàng)作于2023年2月§9.4雙原子分子的振動(dòng)光譜勢(shì)能曲線在平衡位置附近可看作簡(jiǎn)諧振子勢(shì)按普郎克理論振動(dòng)能量是量子化的量子力學(xué)得出時(shí)，

，零點(diǎn)能實(shí)際上，雙原子分子勢(shì)不是拋物線，振動(dòng)能的表達(dá)式為第12頁，課件共20頁，創(chuàng)作于2023年2月大時(shí)能級(jí)不等距

選擇定則為1.純振動(dòng)躍遷（有極分子）低能級(jí)躍遷，近似有了解分子鍵和結(jié)構(gòu)第13頁，課件共20頁，創(chuàng)作于2023年2月2.振—轉(zhuǎn)光譜和同時(shí)改變產(chǎn)生的光譜，近紅外和相應(yīng)的不同，因而和不同，

但相差不遠(yuǎn)，可認(rèn)為相等第14頁，課件共20頁，創(chuàng)作于2023年2月選擇定則：譜線在左右分為兩支，間隔為4B，因，譜線不存在，其它相鄰譜線的距離為2B§9.5電子—振—轉(zhuǎn)光譜電子能量、振動(dòng)能量、轉(zhuǎn)動(dòng)能量都有變化，形成譜帶第15頁，課件共20頁，創(chuàng)作于2023年2月很大，在可見和紫外光區(qū)域，和屬于不同的電子能級(jí)可相差很大的選擇定則除外第16頁，課件共20頁，創(chuàng)作于2023年2月這時(shí)光子帶走的角動(dòng)量可由電子軌道角動(dòng)量的變化來補(bǔ)償，因而是容許的，由不同，譜線分為三支支：支支或第17頁，課件共20頁，創(chuàng)作于2023年2月隨變化的規(guī)律是拋物線，設(shè)對(duì)和支：

對(duì)支：先后

§9.6拉曼散射拉曼(C.V.Raman)1928年發(fā)現(xiàn)光的組合散射，1930年獲諾貝爾物理獎(jiǎng)實(shí)驗(yàn)單色光射入透明介質(zhì)，測(cè)散射光的頻率和強(qiáng)度，發(fā)現(xiàn)除外有：稱偏紅伴線，Stokes線稱偏紫伴線，反Stokes線第18頁，課件共20頁，創(chuàng)作于2023年2月和無關(guān)，只和散射物質(zhì)有關(guān)，與散射物質(zhì)的一些紅外光的頻率相同，例如，汞光射入Hcl，散射光中偏紅伴線Hcl的紅外振動(dòng)譜線有2885.9室溫下強(qiáng)，弱，第19頁，課件共20頁，創(chuàng)作于2023年2月解釋使分子從基態(tài)