分光光度法、色譜法(一)分光光度法、色譜法(一)

一、最佳選擇題1.用紫外分光光度法測定的藥物通常具有A.飽和結構B.酯結構C.酰胺結構D.不飽和結構E.環(huán)狀結構

D

[解析]本題考查對紫外分光光度法測定原理的掌握程度。紫外吸收光譜法是利用某些物質的分子吸收紫外光譜區(qū)的輻射來進行分析測定的方法。這種分子吸收光譜產生于價電子和分子軌道上的電子在電子能級間的躍遷。一般而言，飽和結構存在σ→σ*電子躍遷，吸收能量較高，而不飽和結構存在π→π*或者n→π*躍遷，吸收能量較小。因此，紫外分光光度法通常用于測定具有不飽和結構的藥物。建議考生掌握紫外分光光度法的基本原理。

2.在紫外分光光度法中，供試品溶液的濃度應使吸光度的范圍在A.0.1～0.3B.0.3～0.7C.0.3～0.5D.0.5～0.9E.0.1～0.9

B

[解析]本題考查對采用紫外分光光度法進行定量分析時注意事項的掌握程度。采用紫外分光光度法進行定量分析時，測定結果的濃度相對誤差取決于透光率和透光率測量誤差的大小，由儀器的暗噪聲與訊號噪聲的誤差曲線可知，當供試品溶液的吸光度在0.3～0.7時，測量相對誤差較小。建議考生熟悉紫外-可見分光光度法的測定方法及注意事項。

3.中紅外光波長范圍是A.0.005～10nmB.10～400nmC.400～760nmD.2.5～25μmE.1000μm～300cm

D

[解析]本題考查對各種電磁波區(qū)的波長范圍的熟悉程度。0.005～10nm波長的電磁波為X射線，10～400nm波長的電磁波為紫外光，400～760nm波長的電磁波為可見光，760nm～1000μm波長的電磁波為紅外光，1000μm～300cm的電磁波為微波。建議考生熟悉電磁波與光譜分析方法的關系。

4.百分吸收系數(shù)的表示符號是

A．B．

C．AD．T

E．λ

A

[解析]本題考查對光譜分析法中基本符號的熟悉程度。為百分吸收系數(shù)，是當濃度以“g/100ml”為單位時的吸收系數(shù)；為比旋光度；A為吸光度；ε為摩爾吸收系數(shù)，是當濃度以“moL/l”為單位時的吸收系數(shù)；λ是波長符號。建議考生熟悉各類光譜分析法基本符號。

5.在可見分光光度法中，與溶液濃度和液層厚度成正比的是A.透光率B.吸收系數(shù)C.吸光度D.測定波長E.狹縫寬度

C

6.下列術語中不是與紅外分光光度法相關的是A.特征峰B.自旋C.特征區(qū)D.指紋區(qū)E.相關峰

B

7.紫外分光光度法測定中的空白對照試驗A.將溶劑盛裝在與樣品池相同的參比池內，調節(jié)儀器，使透光率為100%，然后測定樣品池的吸光度B.將溶劑盛裝在石英吸收池內，以空氣為空白，測定其吸光度C.將溶劑盛裝在玻璃吸收池內，以空吸收池為空白，測定其吸光度D.將溶劑盛裝在玻璃吸收池內，以水為空白，測定其吸光度E.將溶劑裝在吸收池內，以水為空白，測定其吸光度，然后從樣品吸收中減去空白樣品吸光度

A

8.對乙酰氨基酚的含量測定方法為：取本品一定量，精密稱定，置250ml量瓶中，加0.4%氫氧化鈉溶液50ml溶解后，加水至刻度，搖勻，精密量取5ml，置100ml量瓶中，加0.4%氫氧化鈉溶液10ml，加水至刻度，搖勻，照分光光度法，在257nm的波長處測定吸光度，按C8H9NO2的吸收系數(shù)()為715計算，即得。若樣品稱樣量為m(g)，測得的吸光度為A，則含量百分率的計算式為

A．

B．

C．

D．

E．

A

9.藥物中無效或低效晶型的檢查方法是A.紫外-可見分光光度法B.紅外分光光度法C.直接電位法D.HPLCE.TLC

B

10.高效液相色譜法的檢測器是A.電子捕獲檢測器B.熱導檢測器C.蒸發(fā)光散射檢測器D.火焰光度檢測器E.火焰離子化檢測器

C

11.在薄層色譜法中，Rf值的最佳范圍是A.0.1～0.2B.0.1～1.0C.0.2～0.8D.0.3～0.5E.0.3～0.7

D

12.用來表示薄層色譜法分離效能的是

A．

B．R=2d/(W1+W2)

C．R=2(W1+W2)/d

D．

E．R=2d/(W1-W2)

B

13.吸附劑“硅膠H”的含義是A.硅膠的型號B.不含黏合劑的硅膠C.含黏合劑煅石膏的硅膠D.同時含有黏合劑和熒光劑的硅膠E.不含黏合劑但有熒光劑的硅膠

B

14.用來表示分配系數(shù)的是A.K=Cs/CmB.k=Ws/WmC.K=Cm/CsD.k=Wm/WsE.k=Cm·Vm/(Cs·Vs)

A

15.用于衡量柱效的參數(shù)是A.保留體積B.峰高C.峰寬D.峰面積E.保留時間

C

16.用于衡量色譜峰是否對稱的參數(shù)是A.保留值B.校正因子C.峰寬D.拖尾因子E.分離度

D

17.氣相色譜法的檢測器是A.電子捕獲檢測器B.紫外檢測器C.蒸發(fā)光散射檢測器D.熒光檢測器E.光二極管陣列檢測器

A

18.反相高效液相色譜法常用的流動相是A.乙腈-水B.環(huán)己烷C.乙醇-水D.丙酮E.三氯甲烷

A

19.在高效液相色譜的測定方法中，公式適用的方法是A.內標法B.外標法C.主成分自身對照法D.標準加入法E.面積歸一化法

B

[解析]本題考查對高效液相色譜法應用的熟悉程度。《中國藥典》高效液相色譜法檢查雜質的方法有：內標法加校正因子測定供試品中某個雜質的含量，計算公式：，其中校正因子；外標法測定供試品中某個雜質的含量，計算公式：；加校正因子的主成分自身對照法；不加校正因子的主成分自身對照法；面積歸一化法。高效液相色譜法含量測定的方法有：內標法加校正因子測定供試品中主成分的含量和外標法。這部分內容除以最佳選擇題出現(xiàn)外，還可以多項選擇題或配伍選擇題出現(xiàn)。建議考生熟悉高效液相色譜法的應用以及公式中各符號的含義。

20.色譜法用于定量的參數(shù)是A.峰面積B.保留時間C.保留體積D.峰寬E.死時間

A

[解析]本題考查對色譜法基本概念、術語的掌握程度。一個組分的色譜峰通常用三項參數(shù)來說明：①峰高或峰面積，用于定量；②峰位(用保留值表示)，用于定性；③色譜峰區(qū)域寬度，用于衡量柱效。常用的保留值有：保留時間(tR)、死時間(t0)、調整保留時間(tR)、相對保留值(r，又稱選擇性因子)。通常用三個參數(shù)表示色譜峰的區(qū)域寬度：標準差(σ)、半高峰寬(Wh/2)、峰寬(W)。該部分內容除以最佳選擇題出現(xiàn)外，還以多項選擇題和配伍選擇題出現(xiàn)。建議考生熟悉色譜法基本概念、術語。

21.在反相高效液相色譜法中，常用的固定相是A.硅膠B.氧化鋁C.十八烷基硅烷鍵合硅膠D.甲醇E.水

C

[解析]本題考查對高效液相色譜法固定相熟悉的程度。反相色譜常用非極性鍵合相作固定相，如十八烷基硅烷鍵合硅膠(ODS或C18)和辛基硅烷鍵合硅膠(C8)等，而正相色譜固定相常用極性鍵合相，如氨基或氰基硅烷鍵合相等。ODS是反相色譜法中最為常用的固定相。該部分內容除以最佳選擇題出現(xiàn)外，也常以多項選擇題出現(xiàn)。建議考生熟悉色譜法中常用的固定相。

22.下列關于薄層色譜法點樣的說法錯誤的是A.樣點直徑以2～4mm為宜B.點間距離為2～3cmC.點樣基線距離底邊2.0cmD.點樣時切勿損傷薄層板表面E.點間距離可視斑點擴散情況以不影響檢出為宜

B

[解析]本題考查薄層色譜法的操作方法。除另有規(guī)定外，用點樣器點樣于薄層板上，一般為圓點，點樣基線距底邊2.0cm，樣點直徑為2～4mm，點間距離可視斑點擴散情況以不影響檢出為宜，一般為1.0～2.0cm，點樣時切勿損傷薄層板表面。建議考生熟悉薄層色譜法的操作方法所包含的內容。

二、配伍選擇題

紅外光譜特征參數(shù)歸屬A.3750～3000cm-1B.1900～1650cm-1C.1900～1650cm-1；1300～1000cm-1D.3750～3000cm-1；1300～1000cm-1E.3300～3000cm-1；1675～1500cm-1；1000～650cm-11.苯環(huán)

E

2.羥基

D

3.羰基

B

4.胺基

A

A.紅外吸收光譜B.熒光分析法C.紫外-可見吸收光譜D.質譜E.電位法5.基于分子外層價電子吸收一定能量后，由低能級躍遷到較高能級產生的吸收光譜

C

6.基于分子的振動、轉動能級躍遷產生的吸收光譜

A

A.氫燈B.石英吸收池C.能斯特燈D.鎢燈E.玻璃吸收池7.紫外-可見分光光度計在可見光區(qū)測定時的常用光源

D

8.紅外分光光度計的光源

C

A.玻璃吸收池B.石英吸收池C.汞燈D.鎢燈E.能斯特燈9.紫外光區(qū)測定樣品選用的吸收池

B

10.紅外分光光度計的常用光源

E

[解析]本組題考查對光譜分析儀器的的熟悉情況。紫外分光光度計中光源采用氘燈或氫燈，使用石英吸收池，可見分光光度計中采用鎢燈作為光源，使用玻璃或石英吸收池；紅外分光光度計常用能斯特燈或硅碳棒作為光源，且樣品室應對紅外光無吸收。建議考生熟悉紫外-可見分光光度計和紅外分光光度計的組成。

在高效液相色譜法的系統(tǒng)適用性試驗中，除另有規(guī)定外A.0.3～0.7B.＞1.5C.≤2.0%D.≤0.1%E.0.95～1.0511.定量分析時，對分離度的要求是

B

12.在重復性試驗中，對峰面積測量值的RSD的要求是

C

13.用峰高法定量時，對拖尾因子的要求是

E

[解析]本組題考查高效液相色譜法系統(tǒng)適用性試驗的指標要求。色譜柱的理論板數(shù)(n)應符合規(guī)定；定量分析時，對分離度(R)的要求應大于1.5；在重復性試驗中，取各品種項下的對照品溶液，連續(xù)進樣5次，除另有規(guī)定外，其峰面積測量值的相對標準偏差(RSSD)應不大于2.0%；用峰高法定量時，拖尾因子(T)應在0.95～1.05。該內容除以配伍選擇題出現(xiàn)外，也常以多項選擇題出現(xiàn)。建議考生熟悉色譜法(如薄層色譜法、氣相色譜法和高效液相色譜法)系統(tǒng)適用性試驗指標要求及含義。

色譜柱理論板數(shù)的計算公式n=5.54(t2/Wh/2)2中，以下符號代表的是A.分配系數(shù)B.容量因子C.保留時間D.峰寬E.半高峰寬14.tR

C

15.Wh/2

E

[解析]本組題考查的是對色譜柱理論板數(shù)計算公式的理解和熟悉程度。公式中各符號的含義為：n為理論板數(shù)，tR為保留時間，Wh/2為半高峰寬(又稱半峰寬)。這部分內容除以配伍選擇題出現(xiàn)外，也常以最佳選擇題或多項選擇題出現(xiàn)。建議考生熟悉色譜法理論板數(shù)的計算公式及其各符號的含義。

三、多項選擇題1.紫外分光光度法用于含量測定的方法有A.校正因子法B.歸一化法C.對照品比較法D.吸收系數(shù)法E.計算分光光度法

CDE

[解析]本題考查的是對采用紫外分光光度法測定藥物含量時常用的方法的掌握程度。紫外分光光度法常用的含量測定方法包括：①對照品比較法，即在相同條件下，分別配制供試品溶液和對照品溶液，對照品溶液中所含被測成分的量應為供試品溶液中被測成分量的100%±10%，測定吸光度后，進行比較計算含量；②吸收系數(shù)法：即在規(guī)定波長處測得供試品溶液的吸光度，再以該品種在規(guī)定條件下的吸收系數(shù)計算含量；③計算分光光度法：采用各種數(shù)學方法排除干擾后計算含量。建議考生掌握紫外分光光度法用于含量測定的基本方法。

2.紅外分光光度法常用的術語有A.波數(shù)B.校正因子C.分離度D.振-轉躍遷E.指紋區(qū)

ADE

[解析]本題考查的是對紅外分光光度法中基本概念的掌握情況。常用的色散型紅外分光光度計以波數(shù)為線性刻度，波數(shù)與波長的換算關系為：波數(shù)(cm-1)=104/波長(μm)；紅外光譜又分為特征區(qū)(4000～1300cm-1)和指紋區(qū)(1300～400cm-1)；紅外光譜產生的機制是分子發(fā)生振動和轉動能級躍遷，簡稱振-轉躍遷。而校正因子和分離度等概念通常見于色譜分析法中。建議考生掌握光譜法各種基本概念。

3.《中國藥典》采用紅外分光光度法進行鑒別的藥物有A.阿司匹林B.腎上腺素C.鹽酸嗎啡D.維生素CE.鹽酸普魯卡因

ACDE

[解析]本題考查的是對典型藥物紅外分光光度法分析的應用熟悉情況。本題中阿司匹林、鹽酸嗎啡、維生素C和鹽酸普魯卡因，《中國藥典》采用紅外分光光度法進行鑒別。建議考生熟悉紅外分光光度法用于指南中典型藥物的鑒別應用。

4.有關紅外吸收光譜產生的條件敘述正確的是A.紅外輻射的能量必須大于分子振動能級差B.紅外輻射的能量必須小于分子振動能級差C.紅外輻射的能量必須與分子振動能級差相等D.分子振動過程中其偶極矩必須不發(fā)生變化E.分子振動過程中其偶極矩必須發(fā)生變化

CE

[解析]本題考查對紅外吸收光譜產生的原理的熟悉程度。由于紅外振動吸收峰會產生簡并現(xiàn)象，使得振動吸收峰數(shù)目減少；另外，由于分子振動過程中分子偶極矩沒有發(fā)生變化而造成沒有吸收峰，即發(fā)生紅外非活性振動。上述兩種原因使得基本振動吸收峰的數(shù)目少于振動自由度，因此紅外吸收光譜的產生必須滿足C和E這兩個條件。建議考生熟悉紅外分光光度法的基本原