配位滴定適宜酸度的選擇配位滴定適宜酸度的選擇

引言

引言配位劑EDTAHOOCH2C-OOCH2CCH2COO-CH2COOHNH+-CH2-CH2-NH+EDTA的結(jié)構(gòu)配位劑EDTAHOOCH2C-OOCH2CCH2COO-CHH6Y2+HY3-H2Y2-H3Y-H4YH5Y+Y4-EDTA的性質(zhì)EDTA型體的分布系數(shù)與pH的關(guān)系圖H6Y2+HY3-H2Y2-H3Y-H4YH5Y+Y4-EDEDTA的性質(zhì)EDTA的性質(zhì)EDTA與金屬反應(yīng)

M+Y=MY(主反應(yīng))OH-MOH●●●M(OH)pLML●●●MLqH+HY●●●H6YNNYH+OH-MHYMOHY羥基配位效應(yīng)酸效應(yīng)輔助配位效應(yīng)共存離子效應(yīng)副反應(yīng)

混合離子效應(yīng)不利于主反應(yīng)進(jìn)行利于主反應(yīng)進(jìn)行6EDTA與金屬反應(yīng)M+Y酸效應(yīng)系數(shù)αY(H)酸效應(yīng)系數(shù)αY(H)EDTA在不同pH條件時(shí)的酸效應(yīng)系數(shù)pHlg

Y(H)pHlg

Y(H)pHlg

Y(H)pHlg

Y(H)0.00.40.81.01.41.82.02.42.83.03.423.6421.3219.0818.0116.0214.2713.5112.1911.0910.609.703.84.04.44.85.05.45.86.06.46.87.08.858.447.646.846.455.694.984.654.063.553.327.47.88.08.48.89.09.49.810.010.410.8

2.882.472.271.871.481.280.920.590.450.240.11

11.011.511.611.711.811.912.012.112.213.013.90.070.020.020.020.010.010.010.010.0050.00080.0001酸效應(yīng)系數(shù)αY(H)EDTA在不同pH條件時(shí)的酸效應(yīng)系數(shù)pHlgY(H)p

M+Y=MYH+HY●●●H6Y若只考慮EDTA的酸效應(yīng)，則：條件穩(wěn)定常數(shù)Y′M+Y=

lgK(MY′)=lgK?f(MY)－lgα(EDTA)

K(MY′)=K?f(MY)/α(EDTA)即10條件穩(wěn)定常數(shù)lgK(MY′)=lgK?f(MY)－lgα(E單一金屬離子準(zhǔn)確滴定的條件

若要求滴定分析的終點(diǎn)誤差為±0.1%,則金屬離子能被準(zhǔn)確滴定，應(yīng)滿足：即：lgαY（H）≤lgKMYθ-8lgKMYθ′≥8lgC(M)KMYθ′≥6當(dāng)C(M)=0.01mol?L-1單一金屬離子準(zhǔn)確滴定的條件若要求滴定分析的終點(diǎn)誤差為024681012Sr2+Mg2+Ca2+Mn2+Fe2+La3+Co2+Al3+Cd2+Zn2+Sm3+Y3+Pb2+Cu2+Ni2+No2+Lu3+Ga3+Hg2+Sc3+Th3+In3+Fe3+Bi3+288101214161820222426lgKMYpH值02468101214161820EDTA的酸效應(yīng)曲線0246問題：

酸度越低，lgKMYθ′越大于8，對(duì)準(zhǔn)確滴定是否越有利？滴定單一金屬離子的最低酸度可根據(jù)M(OH)n的溶度積Kspθ來(lái)計(jì)算：pH≤金屬離子水解酸度c(Mn+)cn(OH-)≤K

sp{Co(OH)2}滴定允許的最高pH值問題：滴定單一金屬離子的最低酸度可根據(jù)M(OH