（完整word版）中國化學(xué)會2014年（第28屆）化學(xué)奧林匹克化學(xué)競賽試題第28屆中國化學(xué)奧林匹克初賽試題第1第9分）合成氮1科氣由天然氣在疏溫下勺水和空氣反應(yīng)而得.涉及的I:瞿反應(yīng)如下:⑴Q)凸)CH&)+HiO(g)_CO{g}+3Ha(g)2cH叱Oj(g)_2CO(g)+4H相)CO(g)+⑴Q)凸)假設(shè)反應(yīng)產(chǎn)生的C。全部樣化為CO：.CO：被誠液完全吸收?剩余的比。通過冷凝I煤除去.進(jìn)入合成氟反應(yīng)塔的斷料氣為純凈的N：和比，1-1為使為使氣中N2和W的體的比為I:3,推出起始?xì)怏w中CH*和空氣的比例?設(shè)空氣中。士和N：的體積比為I:%所有氣體均按理比氣體處理.1-2il算反撞（2）的反應(yīng)熱.已加C⑼*CIL(g)M產(chǎn)-74.8kJmol"C⑸+1,26?-?CO(g) -110.5kJmol,第2踵（5分）連：非硫酸鈉是種常用的連氏劑:麻同位索交換和聊愿共披實臉證實,比水溶液中存在亞磺酰白山基負(fù)隅子.2-1巧出讀自由基負(fù)離了的子構(gòu)簡式,根據(jù)VSEPR理論推測其形狀.2-2連亞微酸鈉tCFBr反應(yīng)得到」就甲烷亞硼酸訥:文獻(xiàn)報道，反應(yīng)過程主要包拈自由基的產(chǎn)生、將移劇湮滅（生成產(chǎn)物）三步，寫出三氟甲烷亞碘酸根形成的反應(yīng)機理?第3題（6分）2013年,科學(xué)家通過計算那?了高出卜陽態(tài)城的種新結(jié)構(gòu)；N,分了晶體女中，N,分子?首尾不分的鏈狀結(jié)構(gòu)；技價避理i侖，■朦子有4種成鍵方式；除端位以外,其他氮原子架用3種不同類型的雜化軌道.3-1時出N'分子的Lewis結(jié)構(gòu)界標(biāo)出膨式電荷，寫出端位之外的N原廣的雜化軌道類型“31畫出M分子的構(gòu)型升構(gòu)體，第4題（5分）2014年6111gH.發(fā)明乂夫拉（Kevlar）的波"二高美國女化學(xué)家StephanieKwolckW?享年90歲*開夫北的強度比鋼統(tǒng)高5倍，用于制防彈衣，也用于制從飛機、裝甲車.帆崎到手機的多腫部甘，好夫也可Hix寸第二胺和對茶二甲酸縮合而成.4?1寫出用結(jié)向簡式3W達(dá)的生成枕狀高分亍的反應(yīng)式4-2寫出開夫拉高分子寫間存在的3種主要分4間作用力.

（完整word版）中國化學(xué)會2014年（第28屆）化學(xué)奧林匹克化學(xué)競賽試題第S題（7分）環(huán)戊二捧熱與氯化亞鐵在四氫映嘀中反應(yīng).或環(huán)或:飾與‘毓化亞鐵在三乙胺存在卜反應(yīng),可制得穩(wěn)定的雙環(huán)戌二惴基合聯(lián)（二茂怏16X9K以上瞧成的拈體屬于單斜晶套,晶隱夢數(shù)吁104435pm.8=757.24pm?c?-3S144pm,片120,958%密:度I565gcm1.5?1篤出上述制備一茂鐵的兩種反應(yīng)的疔程式*51通常認(rèn)為.二茂快分子中鐵蛆子的配色數(shù)為€，如何舞得的？和3二茂鐵晶體屆『哪鐘赭體類型？M計算二律鐵晶體的1個正當(dāng)律胞中的分子的.第6鹿口6分）肌紅蛋FRMb通由肽u和血紅素地基.組成的可絡(luò)含氧的蛋fL廣泛春在于肌肉中.肌卻蛋白與氧氣的軸管度位）弓銃分位收?！懊芮邢嚓P(guān).存花皿卜.平他；MlXaq）+CMg）匚二MbOJaq）幅）一 *p其3a和M分用宓I響和逆前反應(yīng)的速率常數(shù)03『“匚反應(yīng)達(dá)平衡時測用的狙挺般數(shù)據(jù)加右圖所示-小1計算37七下反應(yīng)⑸的平衡常數(shù)KM導(dǎo)出平衡時結(jié)合度（?隨孤分出變化的笈達(dá)式檸空口中孔分壓為20.0kPa.計日人正涉平吸時M＞與網(wǎng)”的殷大結(jié)合度.33研究發(fā)現(xiàn)，正向反應(yīng)通率了4=tA（Mb＞/J（O;）；逆向反應(yīng)速率】，直二M（MbO以已知加=60學(xué)＜計算速率常數(shù)以*當(dāng)保持轉(zhuǎn)分壓為20.0kPsb計算給舍度達(dá)50%所需時f%［提不：時于vn■樂（MbOj）.MbOi分部5曬所需時間為?069期如）6.4Mb含仃一個FN1I）,嘀聊磁也與5緇合后形成的MbO：是抗鹿性向MbO：中的鐵周圍的配住場可近似為八面體場.6-4-1這一過程中陽⑴的價態(tài)是否發(fā)生改變？簡述原因.6-4-2寫出MHO：中鐵離子在人向體場中的價電子排布.“-3結(jié)合O：而后鐵離子的半除是不變.變大還是變小？簡述原因，fr-4-4O：分子星順礴性，它勺Mb站合后，價電T川布是否發(fā)生變化？簡述原因。（完整word版）中國化學(xué)會2014年（第28屆）化學(xué)奧林匹克化學(xué)競賽試題第T堰”之/f：0,7520與悟性雜質(zhì)的淞含徉品中加入1fi0,0mL0j20^inolLKMud的梭性海港?加熱，庭全部轉(zhuǎn)化為S0/，標(biāo)去不溶雜版.收集濾淞至"0mL容量航中.定容u取25.00mL漕尚用0.1000molL’FcSQi溶液滴定，清■電10mL.在海定所得溶液中滴加金水唱出現(xiàn)沉淀，然后加入適量NMHR溶液〔掩敝F盧和M『“），至沉淀海睥后,加入我1gKI固體,抬搖使之溶解并反兄川O.CSOOOmolL1Na&S溶液涌定，消住14,拓優(yōu)L寫出愉優(yōu)物溶了微件局藏電鐘濟(jì)淞的方程式.計算混合作品中6￡和8的含量.第8堰（14分）內(nèi)可條件N卜坨肌溶液《必耍時加HgO）苛氮反應(yīng)可得不同產(chǎn)物.向HgR除溶液中加入鼠件爆沖溶液，得到二朝含說化求A向濃度適中的IlgB門溶液中加入試水，得到白色沉淀&B的化學(xué)式中未離子、氮基和斯.的比例為I：1工I.將含NH」Br的H國門濃溶液tE汕?；靸姷玫交衔顲.（:中東離八W無必和所一的比例為2；Is2.MgBr>的濃溶液在攪拌下如入椅刎水,得到淺黃色沉淀口，D是一水介混刎化成.從A到D的紀(jì)構(gòu)中Jlg（H）與N的結(jié)合防N卜，所連翅原了的數(shù)目而變化儕均成4個鍵.N-Hg-N鍵用為"A中，BF作簡單立方堆租，兩個立方體共用的面中心存在?個n%位于立方體的體心/b中，Ke（n）與氨基形成一（Mtc中存在h以1D與桿閾基形或的按六邊形擴麒的二維結(jié)構(gòu)，B/位于六邊脖中心：D中，出跳Nf形成其燈光似$iQ的三維結(jié)構(gòu).嗎出生成C和D的方程式.8-2畫出A的火構(gòu)示意圖（NH：以N表示腦承3醐出B中11或口）與毓基］以N表示）形成的一維旋式結(jié)梢示嶷圖.8-4做出C中一半層的結(jié)構(gòu)不點圖.寫出其組成式.屋間還存在哪些物種？給出其比例.8-5畫出D中（1槨3『的三雄菇構(gòu)示意圖（示出Hg與N的連接方式即可）.心6令人驚奇的是，組成為HgNH#：的化合物弁||二。HgNWX（X-CLBr.I）同構(gòu)，而與D相似.存在：解軸構(gòu)的tH型N）寫出發(fā)達(dá)HgNH并結(jié)構(gòu)特.點的結(jié)構(gòu)流式、（完整word版）中國化學(xué)會2014年（第28屆）化學(xué)奧林匹克化學(xué)競賽試題第9題（7分）9-1在方框中按穩(wěn)定性嚶序分別畫出由策甲基笨、對甲鵬基遍甲基策以及對硒基飆甲基米生成的穩(wěn)定陰島子的結(jié)構(gòu)簡式.9-2間硝基浜茶、24二硝基限軍,對硝基渙荒以及2A6-三硝基浜茶爾特定條件下均能與HO.反應(yīng),在方機|假算反反活性呦序分別兩出對應(yīng)化H物的結(jié)構(gòu)簡式.第I。題（12分）在有機反應(yīng)中，反式部二呼是一類其要磔柱可以通過捌電的出化反應(yīng)制暫下式給出「告成反式鄰二醇的一種路線：第一步反應(yīng)：0b.AgOAc -8--C--D第二步反應(yīng)：1,HO.H2OD2H\Hq畫出上述反應(yīng)的4個關(guān)鍵中間體A,B,C和D的結(jié)構(gòu)筒式如在第一步反應(yīng)過猊中*當(dāng)噴完全消耗后*步即加入適值的水,反應(yīng)的主要產(chǎn)物則為啜式式二解.S出生成牌（式鄰二醇的兩個苣則」間體E和F的結(jié)構(gòu)簡式（完整word版）中國化學(xué)會2014年（第28屆）化學(xué)奧林匹克化學(xué)競賽試題第U題（10分｝井靛前及其葡生物是，類具有生理活性的染料，目M在有機半尋體材料中有重要的應(yīng)用,或合成路紋如七h(yuǎn) M“ MSC畫出第步反應(yīng)的美俄中間體e（電中性）的玷梅簡式和說明此反應(yīng)的類型（將這z個答案寫在“生成1和J的反應(yīng)過程”的根中卜但一合成他對稱的異靛就好生物時,卻得到3個化合物二S出產(chǎn)物H、I及J的結(jié)構(gòu)簡式,井■出生成I和J的反應(yīng)過程。鄭重聲明：本試題及答案版權(quán)屬中國化學(xué)會所有.未經(jīng)中國化學(xué)會化學(xué)競賽負(fù)責(zé)人授權(quán),任何人不得翻印，不得在出版物或互聯(lián)網(wǎng)網(wǎng)站上轉(zhuǎn)載.販賣、贏利，述苔必究。本試卷和相應(yīng)答案將分別于2014年8月31012WQ和9月6R12:00在網(wǎng)站http:〃mrw.sill：i.COM.cu上公布“1-1J份N*需12份1"4份N工由空氣引入時，同時引入1份。/由反應(yīng)⑶和（3）,1扮。士需2粉CHp產(chǎn)生6階H父另外的6份%由反應(yīng)⑴和⑶提供，再需要6/4份C1L；因此,起始體系中CH』和。二的比例為3.5:1,故CIL和空氣的比例為3.5j51-2反應(yīng)⑸k2-反應(yīng)⑷k2j得反應(yīng)g(2)的反應(yīng)熱；Ai/i=-110.5kJmol1k2-(-74.8kJmol1工2)=-71.4kJin&t121■SO2-1角型2-2 -O2S—SO2~tO.S+SOfCF^Bt-sorfCFa+BiSO2"十￡瑪tJCSOJ（完整word版）中國化學(xué)會2014年（第28屆）化學(xué)奧林匹克化學(xué)競賽試題3-1eQ 白⑥：N=N—N—N=N—N—N=Ni■■ ■■■■spsp,sf:s(rsp1sp3-2,Ki—N三N：N=N N=NZ■N=N—N， 'N——N=Nt :N三N——而/5-1FeCI；+2C（島NJjFefCsHsk+2>aClFeCl:十2cH嚀+2（C\1I5）,>-FefQH.h+2（C3H5）3>HC1聚2環(huán)戊二烯基負(fù)離子有6個加電子，兩個環(huán)戊二烯基負(fù)離子共向Ft原子提供6對汽電子’5-3分子晶體5-43=辦Th\LVf=Z)*abcsinflxA\/M=(1.565gnn3*1044.35pm><757x24pin乂582.44])m*%inl20.958° 10-M)€)n;pmx6.022*l/suiol")U8604gnwl”用工001工個分子（完整word版）中國化學(xué)會2014年（第28屆）化學(xué)奧林匹克化學(xué)競賽試題6*1=2,00kPa.s=80.0%.[MbO2]-0.800q[Mb]=0,200立K=(0.800小{(0200^2O0kPa)=2.00kPa1由2K=[MbOJ/{[Mb]nO獷，得；[MbO2V[Mb]=KP(O,)又知其一[MbOd/([MbO2}+[Mb])-1/(l+[Mh]/(MbO>])得：a=KJ{1^KP(O2)}P(Oj)=20.0kPa,a=100"2"0,(1+2.0。x20.0)=97,6%6-3K=k"kD心=1.2k而JkPa1AH=frAP（Oj=2.4x10*<|F=U.693M24算帛"）='9乂1。*午國4」不發(fā)生變化.FHII）的電子構(gòu)型為3R若在MKh中價態(tài)發(fā)生變化，則變?yōu)镕efTID，電子構(gòu)型為3d\存在單電子.必然顯示順磁性,但VbO：為抗磁性的，不符合.或 生他他其_1以6.43變小，因為Fp{H}由高自旋態(tài)變?yōu)榈妥孕龖B(tài)。6-4-4發(fā)生變化口因為配位前O二是順磁性的，存在未成對電子，而MbQ工為抗磁性的，其中的配體O：也應(yīng)是抗磁性的，電子也應(yīng)該配對。（完整word版）中國化學(xué)會2014年（第28屆）化學(xué)奧林匹克化學(xué)競賽試題7Cu第十2MtiO4+SITT2Cu/十 +5CuS+8MuO/+24H+一5Cu>+SMuz++5SO43~+12H.O5F產(chǎn)4MhOj+SlV一5Ff"+Mn:++4H，0滴定■消耗的MnO*:?i=0.1000molL1xISAOinL/5=OJ020mmol溶樣消耗KMi.O4:jti=1UU.0mLx0.1209molL-1-0.3020minulx10=9.07t?jjw]2Cu:++5T^ICiiI+V2品。/+IlSQ『-+21滴定消耗S;O/i%=14.56mLx也050。。molL1=0.7280imnol則起始樣品溶解所得溶液中含有Cm3鼻4=工凋0minol設(shè)樣品中含牙m(xù)molCnSr含JiiiinnlCii時a+2y=7.28。8/5a+2j=9.07x=2.9S(y=2.15CiiS含量：2.9S/100Gx95.61=0.285(g), fi##：=O.2ft5g/0.73Z0g=37.9%Cu2S含量：;2.15/1000x159.2=0.342(g)j質(zhì)量分?jǐn)?shù)=0.342g/0.7520g=45.5%（完整word版）中國化學(xué)會2014年（第