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文檔簡介
油脂的定性檢驗
油脂定性檢驗是根據(jù)不同油品具有不同的物理和化學(xué)特性,通過物理和化學(xué)手段進行處理,從而達到區(qū)分油品,檢驗純度的目的,通常人們稱之為摻偽試驗。油脂互混因素很多,簡單可分為兩種。第一種客觀因素引起的混雜,如油料混裝、混存;運輸工具未清理干凈;存油容器未清理;油庫入油出油用一條管道而沒有清理;榨油設(shè)備未清理等,都有可能引起油品的混雜。
第二種是人為因素引起的混雜,如低值油脂摻人高值油脂中,以次充好,謀求暴利;存放油脂裝具沒有標(biāo)記,搬倒或裝車造成混雜。目前,隨著市場經(jīng)濟的不斷發(fā)展,油脂產(chǎn)品流通加快,在社會化的商品大流通中,油脂混雜現(xiàn)象已很普遍,如何識別油脂真?zhèn)?維護生產(chǎn)者、經(jīng)營者和消費者利益顯得十分重要。關(guān)于油脂摻偽檢驗方法,目前最常用的為物理檢驗,化學(xué)檢驗及儀器分析等一、芝麻油檢出
芝麻油檢出試驗是其它植物油中混有芝麻油時,通過本方法可定性檢出其存在性,此方法不能準(zhǔn)確定量。這里我們介紹威勒邁志修的試驗法,其靈敏度為0.25%。1.原理芝麻油中含極微量芝麻醛,經(jīng)鹽酸水解生成芝麻酚后與糖醛作用產(chǎn)生紅色反應(yīng),紅色程度與芝麻酚的含量成正比,紅色越深,芝麻油含量越大,可配制芝麻油的系列濃度通過紅色程度比較進行粗略定量。在實踐中其它植物油中摻人芝麻油的可能性是很小的,在特定情況下此方法也可反向應(yīng)用。2.儀器和用具
(1)試管一支;
(2)量筒:10mL;
(3)橡皮頭滴瓶:25mL;
(4)移液管:lmL,5mL;
(5)比色管3.試劑
(1)濃鹽酸(HCl相對密度1.16);
(2)體積分?jǐn)?shù)為2%的糠醛乙醇溶液:2mL糖醛加入體積分?jǐn)?shù)為95%的乙醇至100mL混勻。4.操作方法
量取混勻試樣和濃鹽酸各5mL注入比色管中,混勻,加入0.1mL體積分?jǐn)?shù)為2%的糠醛乙醇溶液,充分混勻,搖動30s,靜置10min,觀察產(chǎn)生的顏色,若有深紅色出現(xiàn),加水10mL,再搖動,如紅色消失,表示沒有芝麻油存在;紅色不消失,表示有芝麻油存在。5.注意事項
(1)試驗深色油樣時,可用堿漂白,并將油中的堿和水除凈。
(2)此試驗必須注意充分混勻。
(3)必要時可用芝麻油標(biāo)準(zhǔn)樣進行對照試驗,也可用比色計比色。二、花生油檢出
1.原理 花生油中花生酸等的質(zhì)量分?jǐn)?shù)5-7%,其它油脂中一般不含有,由于花生酸分子量大,溶于熱乙醇,但是當(dāng)乙醇溫度降低時,其溶解度也減小,因此可以利用觀察花生酸等在乙醇溶劑中溶解析出變化,即溶液產(chǎn)生混濁這一特殊現(xiàn)象進行判斷是否有花生油存在。2.儀器和用具
(1)錐形瓶:150mL;
(2)水浴鍋(恒溫);
(3)吸液管、溫度計、量筒等。3.試劑
(1)1.5mol/LKOH乙醇溶液;
(2)體積分?jǐn)?shù)為70%的乙醇;
(3)鹽酸:量取濃鹽酸83mL,加入到17mL水中,搖勻,加水至100mL。4.操作方法
準(zhǔn)確量取混勻試樣lmL注入錐形瓶中,加入1.5mol/LKOH乙醇溶液5mL,連接空氣冷凝管,在水溶中加熱皂化5min,加50mL體積分?jǐn)?shù)為70%的乙醇和0.8mL鹽酸,將出現(xiàn)的沉淀加熱溶解后,置于低溫水浴中,用溫度計不斷攪拌,使降溫速度達到每分鐘1℃,隨時觀察發(fā)生渾濁時的溫度并記:5.注意事項
(1)此方法的關(guān)鍵在皂化反應(yīng)及酸置換反應(yīng)。
(2)必要時可用體積分?jǐn)?shù)為90%的乙醇洗滌花生酸等測定熔點。
(3)油在成酸后發(fā)生的少量乳白色不是渾濁點,如出現(xiàn)渾濁時,再重復(fù)降溫觀察—次,以第二次的渾濁程度為準(zhǔn)。三、大豆油檢出1.原理大豆油與三氯甲烷(加入硝酸鹽),呈現(xiàn)乳濁現(xiàn)象,乳濁液為檸檬黃色,來判定大豆油存在。該方法靈敏度及準(zhǔn)確度都較差。目前,各檢驗機構(gòu)多采用氣相色譜分析方法。2.儀器和用具(1)量筒:100mL;(2)試管(帶塞)。1.原理大豆油與三氯甲烷(加入硝酸鹽),呈現(xiàn)乳濁現(xiàn)象,乳濁液為檸檬黃色,來判定大豆油存在。該方法靈敏度及準(zhǔn)確度都較差。2.儀器和用具
(1)量筒:100mL;
(2)試管(帶塞)。3.試劑(1)三氯甲烷;(2)20mg/mL硝酸鉀溶液。4.操作方法 量取混勻試樣5mL注入試管中,加入2mL三氯甲烷和3mL20mg/mL硝酸鉀溶液用力猛搖,使溶液成乳濁狀。如乳濁液呈檸檬黃色,表示有大豆油存在。四、菜籽油檢出
菜籽油中芥酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)40-48%(低芥酸品種芥酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于10%),芥酸是二十二個碳鏈的不飽和一稀酸,溶點為33-34℃。它是菜籽油中特征脂肪酸,分析芥酸在摻混油脂中的存在與否,就可以證明菜籽油存在與否。因此,在諸多分析方法中都是根據(jù)芥酸的特性來確定分析方案的。
目前常用的分析方法有:第一種,鹵素(碘)加成反應(yīng)滴定法;第二種,乙醇溶解度變化觀測方法;第三種,氣相色譜法。這里介紹第一種方法。1.原理在一定溫度下,經(jīng)過化學(xué)處理,使芥酸分離出來,加入定量鹵素(碘),與之發(fā)生加成反應(yīng),芥酸含量越高,消耗碘液越多。再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液對剩余碘液進行反滴定,即可計算出芥酸含量。含芥酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)在4.0%以上時,表示有菜籽油或芥籽油存在。2.儀器和用具(1)三角瓶:150mL;(2)冷凝管;(3)恒溫水浴鍋;(4)電爐;(5)玻璃過濾坩堝(3號);(6)抽濾裝置;(7)容量瓶1000mL;(8)量筒、滴定管、試劑瓶、碘價瓶等;(9)天平:分度值0.001g/分度。3.試劑
(1)KOH乙醇溶液:0.25/mLKOH(相對密度)溶液80mL加體積分?jǐn)?shù)為95乙醇稀釋到1000mL;
(2)乙酸鉛溶液:50g乙酸鉛加5mL體積分?jǐn)?shù)為90%的乙酸混合,用體積分?jǐn)?shù)為80%的乙醇稀釋至1000mL;
(3)碘乙醇溶液:5.07g升華碘溶解于200mL體積分?jǐn)?shù)為95%的乙醇中。臨用時現(xiàn)配;(4)乙醇乙酸混合液:體積分?jǐn)?shù)為95%的乙醇與體積分?jǐn)?shù)為96%的乙酸按體積比1:1混合;
(5)體積分?jǐn)?shù)為70%的乙醇;
(6)0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液;
(7)淀粉指示劑。4.操作方法稱取混勻試樣0.500-0.510g,注入150mL三角瓶中,加入50mL氫氧化鉀乙醇溶液,連接冷凝管,置于水浴上加熱1h,對已經(jīng)皂化的溶液加入20mL乙酸鉛溶液和lmL體積分?jǐn)?shù)為90%的乙酸,然后繼續(xù)加熱至鉛鹽溶解為止,取下三角瓶,待溶液稍冷后,加入水3mL,搖勻,置于20℃保溫箱中靜置14h,將沉淀轉(zhuǎn)入玻璃過濾坩堝中(3號),用20℃的體積分?jǐn)?shù)為70%的乙醇12mL分?jǐn)?shù)次洗滌三角瓶和沉淀。移坩堝于碘價瓶上,用20mL熱的乙醇乙酸混合液將沉淀溶入碘價瓶中,再用lOmL熱的乙醇乙酸混合液洗滌坩堝。吸取碘乙醇溶液20mL注入碘價瓶中,搖勻,立即加水20mL,再搖勻,在暗處靜置1h,到時間用0.1mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液滴定至溶液呈淺黃色時,加入lmL淀粉指示劑,搖勻后,繼續(xù)滴定至藍色消失為止。同時用乙醇乙酸混合液30mL作空白試驗。5.結(jié)果計算芥酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)按下式計算。
(V1-V2)c×0.169
芥酸=————————×100%m式中:V1—空白試驗用去的硫代硫酸鈉溶液體積,mL;
V2—試樣用去的硫代硫酸鈉溶液體積,mL;
C—硫代硫酸鈉溶液的濃度,mol/L;
0.169—芥酸的摩爾質(zhì)量,kg/mol;
m—試樣質(zhì)量,g;五、蓖麻油檢出主要介紹兩種檢驗方法,第一種方法利用蓖麻油在乙醇中溶解性好的特點進行低溫試驗;第二種方法是加堿蒸發(fā)嗅聞氣味法。1.儀器和用具
(1)試管;
(2)鎳蒸發(fā)皿;
(3)酒精燈。2.試劑
(1)體積分?jǐn)?shù)為95%的乙醇;
(2)固體氫氧化鉀;
(3)八碳醇(辛醇);
(4)氯化鎂溶液;
(5)稀鹽酸。
3.操作方法
(1)試樣與體積分?jǐn)?shù)為95%的乙醇按1:5體積混合,放入試管中。將試管放入有碎冰塊的食鹽水中,使混合液冷卻至-20℃,若是純蓖麻油,則溶液十分透明。若混有其它油時(只要質(zhì)量分?jǐn)?shù)達2%),當(dāng)溫度在-5℃時,溶液即呈現(xiàn)乳白色,-9℃時就會有沉淀發(fā)生。
(2)取少量混勻試樣,注入鎳蒸發(fā)皿中,加氫氧化鉀一小塊,慢慢加熱使其熔融。如有辛酸氣味,表明有蓖麻油存在?;?qū)⑸鲜鋈廴谖锛铀芙猓缓蠹舆^量的氯化鎂溶液,使脂肪酸沉淀,過濾,濾液用稀鹽酸調(diào)成酸性,如有結(jié)晶析出,表明有蓖麻油存在。六、桐油檢出
桐油是黃棕色干性油,其主要成分是桐酸(十八碳三稀--9,11,13酸)的甘油酯。桐油的定性試驗,一般常用三氯化銻—氯仿(三氯甲烷)溶液法,特別對菜籽油、花生油和茶籽油中混雜的桐油檢出,靈敏度較高,可以檢出質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%的摻混。對于豆油及其他油常采用凝固試驗。(一)三氯化銻—氯仿溶液法
此方法適用于菜籽油、花生油、茶籽油中混有質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%的桐油。
1.儀器和用具
(1)試管;
(2)量筒:lOmL;
(3)水浴鍋;
(4)溫度計;
2.試劑氯化銻氯仿溶液:將l0g三氯化銻溶解于100mL氯仿中攪拌,可用微熱使其溶解。
3.操作方法 量取混勻試樣lmL注入試管中,然后沿管口內(nèi)壁加入三氯化銻氯仿溶液lmL,使管內(nèi)溶液分為兩層,在溫度40℃水浴中加熱8-lOmin。(二)亞硝酸鈉法
采用亞硝酸鈉與硫酸生成的亞硝酸的氧化性,使桐油迅速氧化成膜,以試管內(nèi)產(chǎn)生紫狀沉淀以資鑒別。此法適用于大豆油,棉籽油及深色油中混有桐油的檢出。不適用于芝麻油和梓油。1.儀器和用具
(1)量筒;
(2)試管;
(3)亞硝酸鈉;
(4)石油醚;
(5)5mol/L硫酸:取27.5mL濃硫酸(相對密度1.84)緩緩倒入75.5mL水中,攪拌均勻。2.操作方法取混勻試樣5-10滴于試管中,加石油醚2mL溶解試樣(必要時可過濾),在溶液(或濾液)中加入少量亞硝酸鈉,加入lmL5mol/L硫酸,搖勻后靜置。如有桐油存在,溶液呈現(xiàn)混濁,并有絮狀團塊析出,初成白色,放置后變成黃色。3.硫酸法在白瓷板上加油樣數(shù)滴,加濃硫酸1-2滴如有桐油存在,則出現(xiàn)深紅色并凝固成固體。同時顏色逐漸加深,最后變成碳黑色。七、礦物油檢出
礦物油泛指除動植油品之外的石油產(chǎn)品,如柴油、潤滑油、石蠟等。甚至包括那些不皂化的脂溶性物質(zhì)。食用油能與氫氧化鉀皂化,生成甘油及鉀皂,兩者均溶于水,呈透明溶液,然而礦物油則不能被皂化,也不溶于水,故溶液渾濁。此法對質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.5%的礦物油可檢出。1.儀器和用具
(1)三角瓶:100mL;
(2)水浴鍋或沙浴。2.試劑
(1)KOH溶液(體積比為3:2);(2)無水乙醇。3.操作方法取混勻試樣lmL注入錐形瓶中,加lmL氫氧化鉀溶液和25mL無水乙醇,連接空氣冷凝管,回流煮沸約5rain,搖動數(shù)次,直至皂化完成為止。加25mL沸水,搖勻。如有礦物油存在,則出現(xiàn)明顯的渾濁或有油狀物析出。八、亞麻油檢出1.儀器和試劑
(1)具塞比色管:20mL;(2)恒溫水?。?3)乙醚(60-90℃沸程);(4)溴;(5)四氯化碳。2.操作方法取混勻過濾試樣0.5mL注入具塞20ml比色管中,加lOmL乙醚和3mL溴液,溶解后加塞,充分振蕩混勻,置于25℃水浴中保溫,如有亞麻油存在,2min內(nèi)即呈現(xiàn)混濁。九、棉籽油檢出1.儀器和用具
(1)試管;(2)恒溫水浴鍋;
(3)量筒。2.試劑
(1)1×10-2g/mL硫磺粉二硫化碳溶液;
(2)吡啶或戊醇;(3)飽和食鹽水。3.操作方法量取混勻試樣5mL,加入1×10-2g/mL硫磺粉二硫化碳溶液5mL,均注入試管中,加2滴吡啶(或戊醇),搖勻后,置于飽和食鹽水浴中,緩緩加熱至鹽水開始沸騰后,經(jīng)過40min,取出試管觀察。如有深紅色或桔紅色出現(xiàn),表示有棉籽油存在。顏色越深,表明瞄含量越多。十、植物油中豬脂的檢出1.儀器和用具
(1)試管:50mL;
(2)恒溫水浴鍋;
(3)量筒等。2.試劑
(1)乙酸酐(醋酐)
(2)二氯甲烷;
(3)濃硫酸;
(4)無水乙醚。3.操作方法量取醋酐0.8mL,二氯甲烷1.5mL和濃硫酸0.2mL,注人試管中,混合后冷卻至室溫,加7滴試樣(質(zhì)量約為0.22g)于管中,混勻,冷卻,如溶液出現(xiàn)渾濁,則滴加醋酐,滴邊振搖,滴至突然澄清為止。靜置5min后,量取lOmL無水乙醚注入顯色液中,立即倒轉(zhuǎn)一次使之混合,約在1min內(nèi),茶籽油將產(chǎn)生棕色,后變深紅色,在幾分鐘內(nèi)慢慢退色。橄欖油加入無水乙醚后,初為綠色,慢慢變成棕灰色,有時中間還經(jīng)過淺紅色過程。橄欖油與茶籽油的混合油呈茶籽油的顯色反應(yīng),顏色深度與茶籽油含量成正比。如需比色定量時,可在上述方法靜置5min后,將試管置于冰水浴鍋中1min,注入經(jīng)冰水冷卻的無水乙醚lOmL混合后,仍置于冰水浴中。1-5min,顏色深度可達最高峰,已知茶籽油含量的試樣與被檢試樣,選用最深的紅色進行比色定量。
十二、茶籽油純度試驗1.儀器和用具(1)試管;(2)量筒。2.試劑
(1)樹脂粉二硫化飽和溶液:稱取2-3g純凈樹脂粉溶于lOOmL二硫化碳,猛搖幾種使其成為飽和溶液,用濾紙過濾后備用。
(2)濃硫酸。2.操作方法量取試樣1-2mL注入試管中,加入等量的樹脂粉二硫化碳飽和溶液,充分搖勻,加入濃硫酸lmL,再猛烈振蕩。如系純茶籽油,則不呈任何顏色,并且試管下層酸液蒲如水。如有其它植物油存在,則發(fā)生紫色或紅色,但所發(fā)生的顏色不久即消失。
十三、大麻籽油(麻籽油)檢出1.儀器和用具
(1)硅酸C薄層板;
(2)微量注射器:lOmL,20mL;
(3)展開槽。2.試劑(1)苯;
(2)牢固藍鹽B。3.操作方法取被檢試樣和對照(已知含有大麻籽油)的試樣各10μL,分別點樣于硅膠G薄層板上(105℃活化30min)。如點樣有困難,可將試樣用苯稀釋5倍,各點樣10-20μL。展開劑用苯,顯色劑用5mg/mL牢固藍鹽B溶液(臨用時現(xiàn)配)。被檢試樣出現(xiàn)紅色斑點,色調(diào)和比移值與對照試樣一致,即表明有大麻籽油存在。亞麻油,芝麻油也呈現(xiàn)紅色,但比移植比大麻籽油小些。
十四、棕櫚油檢出
棕櫚油的脂肪酸組成中多為飽和脂肪酸。當(dāng)溫度低于20℃時呈固體狀,故可用低溫試驗區(qū)分之。1.儀器和用具試管,冰箱等。
2.操作方法取混合試樣少許,注入試管中,置于冰箱冷藏室1h后觀察,如有乳白色或乳黃色固體出現(xiàn),可粗略判定有棕櫚油存在。
第十二節(jié)
食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法(GB/T5009.37-2003)食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了食用植物油衛(wèi)生指標(biāo)的分析方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于食用植物油衛(wèi)生指標(biāo)的分析。本方法殘留溶劑的檢出限為0.10mg/kg,過氧化值第二法的檢出限為0.003meq/kg。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件,其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn),然而,鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。3感官檢查
3.1色澤
3.1.1儀器燒杯:直徑54mm,杯高100mm.3.1.2分析步驟將試樣混勻并過濾于燒杯中,油層高度不得小于5mm,在室溫下先對著自然光觀察3.2氣味及滋味將試樣倒人150mL燒杯中,置于水浴上,加熱至50℃,以玻璃棒迅速攪拌。嗅其氣味,并蘸取少許試樣,辨嘗其滋味,按正常、焦糊、酸敗、苦辣等詞句描述。4理化檢驗
4.1酸價
4.1.1原理植物油中的游離脂肪酸用氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,每克植物油消耗氫氧化鉀的毫克數(shù),稱為酸價。4.1.2試劑
4.1.2.1乙醚-乙醇混合液:按乙醚一乙醇(2+1)混合。用氫氧化鉀溶液(3g/L)中和至酚酞指示液呈中性。
4.1.2.2氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液〔c(KOH)=0.050mol/L]。
4.1.2.3酚酞指示液:10g/L乙醇溶液。4.1.3分析步驟稱取3.00-5.00g混勻的試樣,置于錐形瓶中,加入50mL中性乙醚-乙醇混合液,振搖使油溶解,必要時可置熱水中,溫?zé)岽倨淙芙狻@渲潦覝?,加入酚酞指示?滴~3滴,以氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(0.050mol/L)滴定,至初現(xiàn)微紅色,且0.5min內(nèi)不褪色為終點。4.1.4結(jié)果計算試樣的酸價按式(1)進行計算。
V×C×56.11X=————————
……(1)
m式中:
X—試樣的酸價(以氫氧化鉀計),單位為毫克每克(mg/g);
V—試樣消耗氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積,單位為毫升(mL);C—氫氧化鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定的實際濃度,單位為摩爾每升(mol/L);m—試樣質(zhì)量,單位為克(g);4.1.5精密度在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的10%。4.2過氧化值
4.2.1第一法滴定法
4.2.1.1原理油脂氧化過程中產(chǎn)生過氧化物,與碘化鉀作用,生成游離碘,以硫代硫酸鈉溶液滴定,計算含量。4.2.1.2試劑
4.2.1.2.1飽和碘化鉀溶液
4.2.1.2.2三氯甲烷—冰乙酸混合液
4.2.1.2.3硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液
4.2.1.2.4淀粉指示劑(10g/L4.2.1.3分析步驟稱取2.00g---3.00g混勻(必要時過濾)的試樣,置于250mL碘瓶中,加30mL三氯甲烷—冰乙酸混合液。加入1.00mL飽和碘化鉀溶液,緊密塞好瓶蓋,并輕輕振搖0.5min,在暗處放置3min。加140mL水,搖勻用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶L)滴定,至淡黃色時,加1mL淀粉指示液,繼續(xù)滴定至藍色消失為終點,取相同量三氯甲烷—冰乙酸溶液、碘化鉀溶液、水,按同一方法,做試劑空白試驗。4.2.1.4計算結(jié)果
4.2.1.5精密度4.2.2第二法比色法
4.2.2.1原理試樣用三氯甲烷—甲甲醇混合溶劑溶解,試樣中的過氧化物將二價鐵離于氧化成三價鐵離子,三價鐵離子與硫氰酸鹽反應(yīng)生成橙紅色硫氰酸鐵配合物,在波長500nm處測定吸光度,與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。4.2.2.2試劑4.2.2.2.1鹽酸溶液(10mol/L)4.2.2.2.2過氧化氫(30%)4.2.2.2.3三氯甲烷+甲醇(7+3)混合溶劑4.2.2.2.4氯化亞鐵溶液(3.5g/L)4.2.2.2.5硫氰酸鉀溶液(300g/L)4.2.2.2.6鐵標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液(1.0g/L)4.2.2.2.7鐵標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(0.01g/L)4.2.2.3儀器4.2.2.3.1分光光度計。4.2.2.3.210mL具塞玻璃比色管4.2.2.4分析步驟4.2.2.4.1試樣溶液的制備4.2.2.4.2試樣測定4.2.2.5結(jié)果計算(參照書上公式)4.2.2.6精密度
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