碳硫硅鈣石與水化硫酸鹽

碳硫酸鈣是指某些自然變質(zhì)巖中的二級(jí)礦。伴生礦包括鈣、石膏、方解石、羥色胺、灰硅鈣和莫來石。在適當(dāng)?shù)臈l件下，它可以形成以水為結(jié)晶材料為基礎(chǔ)的牛皮紙材料，使水化硅酸鹽轉(zhuǎn)化為柔軟、無結(jié)合的材料，導(dǎo)致水泥材料的嚴(yán)重變質(zhì)。近10年來，世界許多國(guó)家發(fā)現(xiàn)了數(shù)十顆因碳硫酸鈉而受損的項(xiàng)目。1998年，英國(guó)政府成立了一個(gè)專門的碳硫酸鈉硅鈣石研究小組，并在2002年舉行了第一次關(guān)于碳硫酸鈉碳硅酸鈉的國(guó)際會(huì)議。在中國(guó)，這是引起很大關(guān)注并開展混凝土研究的熱點(diǎn)之一。許多研究報(bào)告和文獻(xiàn)已經(jīng)出版，但中國(guó)沒有關(guān)于這一問題的研究報(bào)道。此外，中國(guó)的許多地區(qū)的環(huán)境和基本住房開發(fā)受到多種因素的影響，因此我們應(yīng)該特別注意并開展這項(xiàng)研究。因此，這項(xiàng)工作的研究分為兩部分：碳硫酸鈉的組成和結(jié)構(gòu)、不同的方法、水泥基材料中碳硫酸鈉的形成、反應(yīng)機(jī)制和影響因素。其他文章介紹了混凝土材料中碳硫酸鈉侵蝕（tsa）。1碳硫硅鈣的組成和結(jié)構(gòu)1.1堿式鹽水et責(zé)任意義碳硫硅鈣石的礦物組成式為CaSiO3·CaSO4·CaCO3·15H2O,化學(xué)分子式為Ca6[Si(OH)6]2(CO3)2(SO4)2·24H2O.在組成上與鈣礬石(ettringite)Ca6[Al(OH)6]2(SO4)3(H2O)2·24H2O很相似,也是一種堿式鹽水化物,但前者含有2種不同的酸根離子.1.2碳硫硅的鈣鹽碳硫硅鈣石與鈣礬石的光學(xué)性質(zhì)如表1所示,從表1可以看到二者的差別很小.與其他堿式鹽水化物一樣,碳硫硅鈣石的穩(wěn)定性和活性與溶液的pH值有關(guān).當(dāng)pH值小于或等于12.00時(shí),碳硫硅鈣石在磷酸根、碳酸根和碳酸氫根離子作用下分解成相應(yīng)的鈣鹽;然而當(dāng)pH大于12.00時(shí),它是穩(wěn)定的,且化學(xué)活性很小,即使浸泡在pH值大于12.45的Ca(OH)2和NaOH溶液中,碳硫硅鈣石也不會(huì)發(fā)生變化.碳硫硅鈣石在100°C長(zhǎng)期加熱也不會(huì)脫水,而在110°C加熱10min就可損失其中大量的水.碳硫硅鈣石的密度為1.83,折射指數(shù)為0.027.1.3碳硫硅鈣石晶體結(jié)構(gòu)碳硫硅鈣石不但在組成上與鈣礬石相似,而且它們還有非常類似的晶體結(jié)構(gòu)(如圖1所示),它們都含有1個(gè)結(jié)構(gòu)相似且平行于c軸的水羥合離子多面體構(gòu)成的圓柱.但二者也有不同,鈣礬石的晶胞是三角晶系,P31c點(diǎn)群,a=11.234?,c=21.501?,而碳硫硅鈣石的晶胞是六角晶系,P63點(diǎn)群,a=11.055?,c=10.410?,即碳硫硅鈣石晶胞的c軸尺寸只有鈣礬石的一半.碳硫硅鈣石的a-b平面投影如圖2所示,鈣礬石的投影與之很相似,但略大一點(diǎn).在鈣礬石晶胞的每個(gè)角上有組成為Ca3[Al(OH)612H2O]3+的平行于c軸的圓柱,3個(gè)SO2-42?4和2個(gè)H2O位于這些圓柱間的通道中.而在碳硫硅鈣石晶胞的每個(gè)角上有組成為{Ca3[Si(OH)612H2O]}4+的平行于c軸的圓柱,在圓柱間的通道中有2個(gè)SO2-42?4和2個(gè)CO2-32?3,離子半徑較小的Si原子和與Ca2+相連的羥基、與SO2-42?4和CO2-32?3以氫鍵結(jié)合的H2O分子成八面體配位而使之穩(wěn)定.碳硫硅鈣石的晶體結(jié)構(gòu)很少見,Si(Ⅳ)原子是八面體配位,而不是大多數(shù)硅酸鹽礦物中的四面體配位.在鈣礬石中,陰離子點(diǎn)的四分之一位置由水分子填充,組成為{Ca6[Al(OH)612H2O]2}6+(SO4)3·2H2O,而在碳硫硅鈣石中陰離子(SO2-4和CO2-3)等數(shù)量沿c軸交替規(guī)則排列占據(jù)陰離子的位置,組成為{Ca6[Si(OH)612H2O]2}4+(SO4)2(CO3)2,如圖3所示.根據(jù)碳硫硅鈣石晶體物理和光學(xué)特性的不同,將碳硫硅鈣石的顯微特征分為晶體形貌如圖4所示的3種類型:Ⅰ型碳硫硅鈣石——像針狀的晶體,但它們結(jié)晶性很差,無規(guī)取向并伴隨有大量的空隙,在平面偏光鏡下晶體呈無色或灰黃色.Ⅱ型碳硫硅鈣石——類似于Ⅰ型的針狀晶體,但晶體的規(guī)整性比Ⅰ型好,空間更緊密,并呈現(xiàn)較大晶體結(jié)構(gòu),在平面偏光鏡下,晶體呈黃色.Ⅲ型碳硫硅鈣石——較致密和規(guī)整的針狀晶體,在平面偏光鏡下晶體呈黃色.1.4碳硫硅鈣石的表征由于水泥基材料所含物相較多,結(jié)構(gòu)非常復(fù)雜,而且由于碳硫硅鈣石的晶體結(jié)構(gòu)和形貌與鈣礬石極其相似或相近,因而對(duì)其分析、鑒別比較困難.在過去的研究中,幾乎利用了所有的現(xiàn)代分析測(cè)試方法分析、鑒別水泥基材料中的碳硫硅鈣石,這些方法包括XRD、Rama光譜、Rama化學(xué)成像、FTIR光譜、SEM等.表2為碳硫硅鈣石和鈣礬石的X射線d值、強(qiáng)度和特征面指數(shù)(hkl),圖5為碳硫硅鈣石和鈣礬石的典型XRD圖譜.由表2,圖5可見,碳硫硅鈣石的晶體結(jié)構(gòu)與鈣礬石很相似,它們的晶胞和X射線衍射峰也很相似,尤其是在(100),(110)反射面(對(duì)應(yīng)CuKα靶射線的2θ為9.1°,16.0°)更是接近重疊,d值相差也很小,容易混淆,尤其是小量的碳硫硅鈣石的衍射峰會(huì)被鈣礬石的強(qiáng)峰所掩蓋.只有用高分辨率的X射線粉末衍射儀才能將二者區(qū)分.但是,在水泥漿體系,這些衍射峰也會(huì)與其他物相的衍射峰重疊.因此,用XRD分析、鑒別水泥基材料中的碳硫硅鈣石比較困難.為了提高在大量鈣礬石存在的情況下鑒別小量碳硫硅鈣石的靈敏度,在進(jìn)行XRD分析之前,可用質(zhì)量分?jǐn)?shù)5%Na2CO3水溶液處理樣品,清除其中的鈣礬石和石膏,從而在XRD圖譜中只有碳硫硅鈣石的小角度高密度線.熱濕干燥會(huì)引起碳硫硅鈣石和鈣礬石的部分或全部分解,因此,在進(jìn)行XRD分析之前,將鈣礬石在20°C,碳硫硅鈣石在4°C重新濕潤(rùn)1周,可使其物相的X譜線強(qiáng)度增加.用X射線粉末衍射數(shù)據(jù)分析的全譜線擬合和Rietveld方法,可以不需要內(nèi)標(biāo)就能在含有數(shù)個(gè)物相的混合物中精確地確定碳硫硅鈣石的晶胞參數(shù),其誤差很小(±0.005?),而且可以對(duì)相互混雜的碳硫硅鈣石和鈣礬石定量分析,這對(duì)碳硫硅鈣石來說是一個(gè)非常有用的分析工具.碳硫硅鈣石在掃描電子顯微鏡(SEM)下也是針狀晶體,如圖6所示.光學(xué)顯微鏡可以用來觀察碳硫硅鈣石含量較大的樣品,但光學(xué)顯微鏡受到分辨率的限制;偏光顯微鏡也難以分辨碳硫硅鈣石和鈣礬石的晶體形貌特征,因?yàn)槎哂邢嗨频奶匦院兔芏?鈣礬石的密度為1.75g/cm3;碳硫硅鈣石的密度為1.83g/cm3)以及幾乎相同的折射指數(shù)(鈣礬石為0.026;碳硫硅鈣石為0.027).但用熒光偏光顯微PFM方法可清晰地觀察到水泥基材料中的碳硫硅鈣石,如圖7所示.用低真空(9Pa)背射電子成像技術(shù)可以鑒別與鈣礬石同時(shí)存在的碳硫硅鈣石.因?yàn)樵诟哒婵障?碳硫硅鈣石和鈣礬石帶出現(xiàn)嚴(yán)重裂縫并有類似灰度,難以分辨;而在低真空下,碳硫硅鈣石圖像的灰度比鈣礬石圖像的灰度深,而且圖像中碳硫硅鈣石帶的裂縫很小,這是因?yàn)樘剂蚬桠}石損失結(jié)構(gòu)水的真空度比鈣礬石高.因此,低真空SEM可以較好地鑒別碳硫硅鈣石、區(qū)分水泥基材料中的碳硫硅鈣石和鈣礬石(如圖8所示),圖8中深色帶是碳硫硅鈣石.這項(xiàng)技術(shù)將在判斷硫酸鹽侵蝕模式,侵蝕程度,研究硫酸鹽侵蝕機(jī)理方面發(fā)揮重要作用.此外環(huán)境掃描電鏡(REM/ESEM)也能很好地分辨碳硫硅鈣石和鈣礬石.用透射電鏡獲得的SAED譜圖結(jié)合XRD分析能分辨碳硫硅鈣石和鈣礬石,因?yàn)殁}礬石的SAED譜圖與XRD譜圖不同,其原因是由于鈣礬石結(jié)構(gòu)在電子顯微鏡的真空中容易收縮,而進(jìn)行XRD分析時(shí)鈣礬石結(jié)構(gòu)不會(huì)收縮,另外,真空或電子束不會(huì)引起碳硫硅鈣石結(jié)構(gòu)的損壞,因此,碳硫硅鈣石的晶胞參數(shù)在SAED與XRD中是一致的.用C,O,S同位素可以研究碳硫硅鈣石形成機(jī)理和在水泥基材料中的分布.Raman化學(xué)成像是一種鑒別和確定與鈣礬石、石膏混雜在一起的碳硫硅鈣石的極好方法.碳硫硅鈣石在658,990,1074cm-1有3個(gè)主峰,在417,450,479cm-1有3個(gè)次峰,鈣礬石在990,1088cm-1有2個(gè)主峰,石膏在1009cm-1有主峰,在417,496,621,673,1137cm-1有次峰.純碳硫硅鈣石的Raman光譜如圖9所示.碳硫硅鈣石在658,990,1074cm-1的3個(gè)主峰分別對(duì)應(yīng)著八配位的Si原子,SO2-4,CO2-3,鈣礬石的SO2-4對(duì)應(yīng)的峰與碳硫硅鈣石相同,因此,單獨(dú)用這個(gè)峰難以區(qū)分它們,只能利用碳硫硅鈣石的另2個(gè)主峰來加以分辨.石膏的主峰位置與鈣礬石和碳硫硅鈣石都不相同,因此容易分辨.而在彩色的Raman化學(xué)成像圖中就很容易分辨出碳硫硅鈣石、石膏或鈣礬石(如圖10所示).在微Raman光譜中可顯現(xiàn)屬于碳硫硅鈣石中羥基/水的峰(3300cm-1),而且還發(fā)現(xiàn)碳硫硅鈣石在110°C脫水時(shí),屬于SO2-4和CO2-3的峰(990,1074cm-1)被很寬的峰(1002,1082cm-1)所取代,而屬于SiO2-3的峰(658cm-1)沒有什么變化,這對(duì)了解碳硫硅鈣石的特性很有價(jià)值.用29Si{1H}CP/MASNMR方法可以進(jìn)行水泥基材料中碳硫硅鈣石的鑒別和定量分析.純碳硫硅鈣石的FTIR光譜見文獻(xiàn),其主要吸收帶的波數(shù)如表3所示.從表3可見,碳硫硅鈣石的吸收帶與鈣礬石不同,因此,FTIR光譜也可分辨水泥基材料中碳硫硅鈣石和鈣礬石.2碳硫硅鈣的形成2.1碳硫硅鈣石的合成碳硫硅鈣石的組成中含有CaCO3、CaSiO3和CaSO4,它們都是在水中難溶或溶解度較小的鹽,如何能在常溫下形成晶體化合物目前仍有許多問題未弄清楚.但已有的一些試驗(yàn)事實(shí)支持2種觀點(diǎn):一種觀點(diǎn)認(rèn)為碳硫硅鈣石是由存在于水泥漿體液相中的硫酸鹽和碳酸鹽與C-S-H凝膠相互反應(yīng)形成的,即直接反應(yīng)機(jī)理;另一種觀點(diǎn)認(rèn)為是碳硫硅鈣石通過鈣礬石的轉(zhuǎn)變形成的[29,31,32,33,34,35,36],即Woodfordite機(jī)理.在小于15°C的低溫和常壓條件下,碳硫硅鈣石的主要形成反應(yīng)可概括如下:(1)直接反應(yīng)機(jī)理碳硫硅鈣石由C-S-H凝膠和相應(yīng)的碳酸鹽,硫酸鹽,Ca2+,過量的水之間直接反應(yīng)形成.即Ca3Si2Ο7?3Η2Ο+2CaSΟ4?2Η2Ο+2CaCΟ3+24Η2Ο→Ca6[Si(ΟΗ)6]2(CΟ3)2(SΟ4)2?24Η2Ο+Ca(ΟΗ)2(1)Ca3Si2Ο7?3Η2Ο+2CaSΟ4?2Η2Ο+CaCΟ3+2CΟ2+23Η2Ο→Ca6[Si(ΟΗ)6]2(CΟ3)2(SΟ4)2?24Η2Ο(2)Ca3Si2Ο7?3Η2Ο+2[CaSΟ4?2Η2Ο]+2Ca(ΗCΟ3)2+Ca(ΟΗ)2+20Η2Ο→Ca6[Si(ΟΗ)6]2(CΟ3)2(SΟ4)2?24Η2Ο+CaCΟ3(3)這些反應(yīng)很慢,通常需要幾個(gè)月才能生成較多的碳硫硅鈣石,反應(yīng)(1)中形成的Ca(OH)2又可以與空氣中的CO2反應(yīng),成為反應(yīng)物CaCO3.在硫酸鎂存在的條件下,碳硫硅鈣石可由(4)式形成.即Ca3Si2Ο7?3Η2Ο+2ΜgSΟ4+2CaCΟ3+Ca(ΟΗ)2+28Η2Ο→Ca6[Si(ΟΗ)6]2(CΟ3)2(SΟ4)2?24Η2Ο+2Μg(ΟΗ)2(4)上述直接反應(yīng)機(jī)理實(shí)際上是溶液中的離子反應(yīng).即3Ca2++SΟ2-4+CΟ2-3+[Si(ΟΗ)6]2-+12Η2Ο→Ca3[Si(ΟΗ)6](CΟ3)(SΟ4)?12Η2Ο(5)用Na2SiO3,Na2SO4,Na2CO3的混合水溶液與Ca(OH)2的水溶液混合后,在低溫下可以合成純碳硫硅鈣石晶體,這有力地支持了直接反應(yīng)機(jī)理.(2)Woodfordite機(jī)理鈣礬石與C-S-H凝膠,碳酸鹽,Ca2+和過量的水反應(yīng),在CO2-3的作用下,Si4+(八面體配位)取代Al3+進(jìn)入鈣礬石的結(jié)構(gòu)中,通過鈣礬石與碳硫硅鈣石的固溶體這一中間產(chǎn)物的形成,再轉(zhuǎn)化為碳硫硅鈣石.硅酸鹽水泥熟料中的C3S和C2S水化后形成的C-S-H凝膠,C3A和C4AF與石膏反應(yīng)形成的鈣礬石都是這一機(jī)理的反應(yīng)物.即Ca6[AlxFe1-x(ΟΗ)6]2(SΟ4)2?26Η2Ο+Ca3Si2Ο73Η2Ο+2CaCΟ3+4Η2Ο→Ca6[Si(ΟΗ)6]2(CΟ3)2(SΟ4)2?24Η2Ο+CaSΟ42H2O+2xAl(OH)3+2(1-x)Fe(OH)3+4Ca(OH)2(6)Ca6[AlxFe1-x(ΟΗ)6]2(SΟ4)2?26Η2Ο+Ca3Si2Ο73Η2Ο+CaCΟ3+CΟ2+3Η2Ο→Ca6[Si(ΟΗ)6]2(CΟ3)2(SΟ4)2?24Η2Ο+CaSΟ42H2O+2xAl(OH)3+2(1-x)Fe(OH)3+3Ca(OH)2(7)Ca6[Al(ΟΗ)6]2(SΟ4)3?26Η2Ο+2ΗCΟ-3+2Η2SiΟ4→Ca6[Si(ΟΗ)6]2(SΟ4)2(CΟ2)2?24Η2Ο+2Al(ΟΗ)-4+SΟ2-4+2ΟΗ-(8)Ca6[Al(ΟΗ)6]2(SΟ4)3?26Η2Ο+CaCΟ3+CΟ2+Ca3Si2Ο7?3Η2Ο+xΗ2Ο→Ca6[Si(OH)6]2(SO4)2(CO2)2·24H2O+Al2O3xH2O+CaSO4·2H2O+Ca(OH)2(9)這些反應(yīng)開始時(shí)很慢,但一旦碳硫硅鈣石開始形成,反應(yīng)速率就加快,因?yàn)橹虚g產(chǎn)物——鈣礬石與碳硫硅鈣石的固溶體不是一個(gè)連續(xù)固溶體,在一定的組成范圍內(nèi)很不穩(wěn)定,有較大的表面能變化,因而,一旦有中間體產(chǎn)生,碳硫硅鈣石的形成就較快.而且碳硫硅鈣石晶體可以在鈣礬石晶體上生長(zhǎng),如圖11所示.因碳硫硅鈣石有較大的雙折射,圖11中很亮的部分是碳硫硅鈣石晶體,暗灰色部分是鈣礬石晶體.無論是哪一種途徑,都需要硅酸鈣水化物——C-S-H凝膠的參與,但現(xiàn)在仍不清楚為什么會(huì)發(fā)生硅酸鈣水化物中的SiO4-4四面體配位向碳硫硅鈣石中的SiO8-6八面體配位的轉(zhuǎn)變以及如何轉(zhuǎn)變?現(xiàn)在,也還沒有熱力學(xué)數(shù)據(jù)能用于上述反應(yīng)的研究.有事實(shí)表明,在反應(yīng)體系中先形成鈣礬石,再形成碳硫硅鈣石,鈣礬石是碳硫硅鈣石形成的母體,沒有鈣礬石的形成,則碳硫硅鈣石難以形成.而且用Al3+摻雜的無水硅酸鈣礦物(如單斜阿利特(C54S16AM))與CaCO3配置的漿體硬化后,浸泡在硫酸鹽溶液中,這時(shí)在硬化漿體中容易形成碳硫硅鈣石,所形成的碳硫硅鈣石的量隨Al3+的摻量增加而增加;而用純(99%)三斜C3S(B型)與CaCO3和鋁礬土配置漿體時(shí),無論是否加入鋁礬土,浸泡在硫酸鹽溶液中的硬化漿體都沒有鈣礬石和碳硫硅鈣石形成.因此,侵入水化硅酸鈣中的Al3+被認(rèn)為對(duì)碳硫硅鈣石的形成有催化作用.用CaO,Na2SiO3,硫酸鹽和碳酸鹽直接制備碳硫硅鈣石時(shí),在溶液中添加可溶性鋁酸鈉,可以使碳硫硅鈣石的生成量增加5倍.另一方面,如果在1～5°C的溫度和碳酸鹽存在的情況下,C-S-H中的硅酸鹽溶解或Si4+與鈣礬石結(jié)合,則鈣礬石在40d后幾乎可全部轉(zhuǎn)變?yōu)樘剂蚬桠}石.純鈣礬石不會(huì)促使碳硫硅鈣石形成,但如果鈣礬石晶體結(jié)構(gòu)中的Al原子被Si原子部分取代,鈣礬石在適當(dāng)?shù)臈l件下容易轉(zhuǎn)化成碳硫硅鈣石.總之,無論是直接反應(yīng)還是通過固溶體中間產(chǎn)物反應(yīng),在水泥礦物與硫酸鹽、碳酸鹽反應(yīng)體系中,摻雜的鈣礬石是碳硫硅鈣石形成的母體,而且C-S-H凝膠中的Al3+能促使碳硫硅鈣石形成.為什么用Si原子摻雜的鈣礬石會(huì)成為碳硫硅鈣石的母體?而含有Al3+的硅酸鹽礦物及其水化物對(duì)碳硫硅鈣石的形成有促進(jìn)作用?已發(fā)現(xiàn)的事實(shí)是鈣礬石與碳硫硅鈣石能形成有限的不連續(xù)固溶體.由于鈣礬石與碳硫硅鈣石在組成與結(jié)構(gòu)上的相似性,有利于二者形成固溶體,但這2種晶體的晶胞尺寸又存在一定差異,所以只能形成有限的不連續(xù)固溶體,即鈣礬石和碳硫硅鈣石之間形成2個(gè)明顯的固溶體.碳硫硅鈣石中只能有1/8的Si可被Al原子取代,形成碳硫硅鈣石型固溶體;而鈣礬石中有1/2的Al原子可被Si原子取代,構(gòu)成鈣礬石型固溶體.正是這種原因?qū)е潞蠥l3+的C-S-H凝膠和Al原子被Si原子部分取代的鈣礬石對(duì)碳硫硅鈣石形成有引發(fā)和促進(jìn)作用.因此可以認(rèn)為碳硫硅鈣石的形成機(jī)理主要是Woodfordite機(jī)理.2.2碳硫硅鈣形成的條件(1)碳硫硅鈣石形成的原因在Ca2+,SiO2-3,SO2-4,CO2-3等存在的液相中,除可以形成碳硫硅鈣石外,還可形成一些難溶或溶解度較小的鈣鹽,如硅酸鈣水化物,CaCO3和CaSO4,因此碳硫硅鈣石的形成與這些離子存在的比例有關(guān).如果液相中這些離子是以化學(xué)式計(jì)量比例存在,則很快形成無定型的CaCO3和硅酸鈣水化物等中間產(chǎn)物,以后這些中間產(chǎn)物逐漸生成碳硫硅鈣石,因此碳硫硅鈣石形成非常慢,并含有雜質(zhì);如果液相中碳酸鹽和硅酸鹽的比例低于化學(xué)式計(jì)量比,則碳硫硅鈣石形成較快,而且雜質(zhì)很少,可以制得純相碳硫硅鈣石,但硫酸鹽必須達(dá)到常溫下石膏形成所需的濃度碳硫硅鈣石才容易形成.空氣中的CO2和SO2氣體也可作為碳硫硅鈣石形成所需的CO2-3和SO2-4的來源.(2)不同低溫添加碳硫硅鈣石中sioh離子的影響一般認(rèn)為只有在低溫(0～15°C)才有利于碳硫硅鈣石的形成.其原因有:①Kleber規(guī)則——溫度的降低將導(dǎo)致原子的配位數(shù)增加,因?yàn)樵谔剂蚬桠}石中,Si(Ⅳ)離子是八面體配位,低溫對(duì)形成八面體配位離子[Si(OH)6]2-很有利;②低溫有利于難溶鈣鹽(如CaCO3)的溶解,如溫度從25°C降低到0°C,水中CO2的溶解度增加一倍.但是,許多實(shí)驗(yàn)證明碳硫硅鈣石也可在室溫形成,只是形成速率較慢,這說明低溫不是碳硫硅鈣石形成的必要條件.(3)低溫水中碳硫硅鈣石在高濕度或水中有利于碳硫硅鈣石形成所需的SO2-4和CO2-3的輸運(yùn).實(shí)驗(yàn)證明將水泥基材料試件部分浸泡在低溫水中,碳硫硅鈣石形成較快;而置于空氣中的試件,需