高中化學(xué)：氧化還原反應(yīng)第一頁，共34頁。氧化還原反應(yīng)專題復(fù)習(xí)一、基本概念復(fù)習(xí)

1．特征(判別依據(jù))：

2．實(shí)質(zhì)：反應(yīng)前后元素化合價(jià)有變化的反應(yīng)電子轉(zhuǎn)移

3．概念體系氧化劑氧化性被還原還原反應(yīng)還原產(chǎn)物反應(yīng)物表現(xiàn)性質(zhì)變化過程發(fā)生反應(yīng)所得產(chǎn)物還原劑還原性被氧化氧化反應(yīng)氧化產(chǎn)物得電子

失電子

第一頁第二頁，共34頁。4、與四種基本反應(yīng)類型的關(guān)系5、氧化還原反應(yīng)的表示方法：

雙線橋：表示同一元素得失電子變化情況。箭頭都是由反應(yīng)物指向生成物，在線橋上一定要注明“得”或“失”。單線橋：

表示氧化還原反應(yīng)中電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目。而且箭頭方向一定是由還原劑指向氧化劑第二頁第三頁，共34頁。6、氧化還原反應(yīng)的類型：

1、分子間氧化還原反應(yīng)2、分子內(nèi)氧化還原反應(yīng)

氧化劑和還原劑為同一種反應(yīng)物，但被氧化、被還原的元素分別是不同的元素3、自身氧化還原反應(yīng)（或歧化反應(yīng)）4、有些物質(zhì)部分作為氧化劑（或還原劑）

5、某種反應(yīng)物既不是氧化劑又不是還原劑。

第三頁第四頁，共34頁。二．常見的氧化劑和還原劑氧化劑：(1)活潑的非金屬單質(zhì)：F2、Cl2、Br2、I2、O2、O3等(2)金屬的高價(jià)陽離子或不活潑的金屬離子：

Fe3+、Pb4+、Sn4+、Ag+、Cu2+、[Ag(NH3)2]+等(3)某些含氧酸：濃H2SO4、HNO3、HClO、HClO3等

(4)某些含氧鹽：硝酸鹽(固),氯酸鹽(固)KClO3,Ca(ClO)2

NaClO、KMnO4(H+)、K2Cr2O7(H+)等

(5)具有－O－O－結(jié)構(gòu)的過氧化物：Na2O2、H2O2

(6)某些高價(jià)氧化物：MnO2、N2O5、SO3、PbO2等

(7)其它：H+、王水(HNO3+3HCl)等第四頁第五頁，共34頁。

還原劑：

(1)金屬單質(zhì)(除Au、Pt)：Na、K、Fe、Zn、Al、Cu等

(2)某些非金屬單質(zhì)：C、H2、S等

(3)某些低價(jià)元素的物質(zhì)：CO、NH3、FeCl2、SnCl2、SO2、Na2SO3AsH3、PH3、SiH4、H2S、Na2S2O3、H2C2O4等

(4)含有易失去電子的陰離子的物質(zhì)(非金屬的陰離子)

S2-、I-、Br-、Cl-、SO32-等

(5)含醛基的有機(jī)物：甲醛、乙醛、葡萄糖、甲酸、甲酸某酯等

氧化劑和還原劑具有相對性，不是一成不變的，要具體分析。第五頁第六頁，共34頁。2、遵循守恒原則:

原子守恒、電子守恒、電荷守恒三、氧化還原反應(yīng)規(guī)律1、價(jià)態(tài)規(guī)律最低價(jià),只有還原性；最高價(jià),只有氧化性中間價(jià)態(tài)，既有氧化性，又有還原性3、反應(yīng)順序規(guī)律：

同一氧化劑與多種還原劑反應(yīng)時(shí)，首先被氧化的是還原性較強(qiáng)的物質(zhì)；同一還原劑與多種氧化劑反應(yīng)時(shí)，首先被還原的是氧化性較強(qiáng)的物質(zhì)。第六頁第七頁，共34頁。4.

“價(jià)態(tài)歸中”原則---同種元素的不同價(jià)態(tài)之間發(fā)生氧化還原反應(yīng)——價(jià)態(tài)“只靠攏，不交叉”

FeS+H2SO4(濃)＝Fe2(SO4)3+SO2↑+S↓+H2O

5、鄰位不反應(yīng)

同種元素不同價(jià)態(tài)物質(zhì)間需有中間價(jià)態(tài)物質(zhì)存在，氧化還原反應(yīng)才能發(fā)生。6、鄰位價(jià)態(tài)規(guī)律：

氧化還原反應(yīng)發(fā)生時(shí)，其價(jià)態(tài)一般先變?yōu)猷徫粌r(jià)態(tài)。第七頁第八頁，共34頁。一般有：中間價(jià)態(tài)物質(zhì)可以在堿液中歧化，而歧化產(chǎn)物又可以在酸液中發(fā)生歸中反應(yīng):3S+6OH-=2S2-+SO32-+6H+=7、歧化原則：中間價(jià)態(tài)→高價(jià)態(tài)+低價(jià)態(tài)高氧低還中兩性，歸中靠攏不交叉；歧化反應(yīng)價(jià)升降，相鄰價(jià)態(tài)不反應(yīng)?！裼洃浛谠E:2S2-+SO32-+3H2O3S↓+3H2O第八頁第九頁，共34頁。8、“二強(qiáng)”生成“兩弱”原則：氧化性:氧化劑＞氧化產(chǎn)物還原性:還原劑＞還原產(chǎn)物氧化反應(yīng)：-ne氧化劑＋還原劑＝

還原產(chǎn)物＋氧化產(chǎn)物

（弱還原性)（弱氧化性）還原反應(yīng)：+ne第九頁第十頁，共34頁。9、影響氧還反應(yīng)發(fā)生和產(chǎn)物的因素：溫度、濃度、酸堿性、有無催化劑影響●溫度因素

一般來說，升溫可增強(qiáng)氧化劑的氧化性和還原劑的還原性

HNO3(濃)

+C(木炭)在常溫下不反應(yīng)，但在加熱時(shí)就劇烈反應(yīng)4HNO3(濃)

+C(木炭)CO2+4NO2+2H2O▲

又如：H2、C、CO作還原劑時(shí)只有在加熱或高溫時(shí)才能顯時(shí)出來再如：

Cl2+KOH→？Cl2+KOH(熱)→？第十頁第十一頁，共34頁?！駶舛纫蛩兀?/p>

增大反應(yīng)物濃度能使氧化劑的氧化性增強(qiáng)

MnO2只與濃鹽酸反應(yīng)生成Cl2，不與稀鹽酸反應(yīng)銅與濃硝酸反應(yīng)不需加熱就可進(jìn)行，產(chǎn)物為NO2

銅與稀硝酸反應(yīng)需加熱才能進(jìn)行，產(chǎn)物為NO

Br2+SO2+2H2O=2HBr+H2SO4

2HBr+H2SO4(濃)=Br2+SO2+2H2O

這二個(gè)反應(yīng)不矛盾，說明濃硫酸的氧化性大于稀硫酸的氧化性稀硫酸不能氧化HBr。

第十一頁第十二頁，共34頁。SO32-+S2-S；

H+OH-

H+OH-XO3-+X-X2③●介質(zhì)—酸堿性的影響:含氧酸鹽作氧化劑時(shí)，在酸性條件下氧化性比在中性或堿性的條件下強(qiáng)

KClO3+6HCl=KCl+3Cl2+3H2O；

KClO3+NaCl就不反應(yīng)

KMnO4在酸性堿性中性解質(zhì)中的還原產(chǎn)物分別為Mn2+、MnO2、K2MnO4

NO3-在酸性條件下顯氧化性，在中性溶液中不顯氧化性第十二頁第十三頁，共34頁?！褡笈浞?Ag3AsO4+Zn+H2SO4→Ag+AsH3↑+ZnSO4+H2O21111=62118四、氧化還原反應(yīng)配平技巧要求：多種變價(jià)，合并計(jì)算，常用第十三頁第十四頁，共34頁。4.1.逆向配平（歧化反應(yīng)、歸中反應(yīng)、分解反應(yīng)、部分參加氧化還原反應(yīng)）:S+KOH——K2SO3+K2S+H2OP4+NaOH+H2O——NaH2PO2+PH3↑AgNO3——Ag+NO2↑+O2↑Fe(NO3)3——Fe2O3+NO2↑+O2↑Al+HNO3——Al(NO3)3+N2O↑+H2O第十四頁第十五頁，共34頁。Fe3C+HNO3=4.2.價(jià)態(tài)復(fù)雜，定價(jià)為0:Fe(NO3)3+CO2+NO2+H2O4.3.缺項(xiàng)配平，缺啥補(bǔ)啥

(酸、堿、水):Pt+HNO3+HCl=H2PtCl6+NO↑+第十五頁第十六頁，共34頁。22=112OH-人體內(nèi)的超氧離子O2-對健康有害，使人過早衰老，但在催化劑SOD存在下可發(fā)生如下反應(yīng)，請完成并配平該離子反應(yīng)方程式：【鞏固】□O2-+□H2O→□H2O2+□O2↑+□□

第十六頁第十七頁，共34頁。An+Bx-=Bm+Ay-Na2Sx+NaClO+=NaCl+Na2SO4+H2O4.4.字母配平，質(zhì)電守恒:1Fe(NO3)2=1C3H5NO9=4.5.

分解反應(yīng)，設(shè)“1”法。追蹤配平:1/2Fe2O3+2NO2↑

+1/4O24=1261103CO2↑+3/2N2↑+1/4O2↑+5/2H2O↑第十七頁第十八頁，共34頁。依據(jù)“O”守恒列式可求得：a:b=15:44⑴、Pb(N3)2+Cr(MnO4)2

=Cr2O3+MnO2+Pb3O4+NO↑abb/22ba/36a4.5.價(jià)配困難，待定系數(shù):⑵、

1

P4O+a

Cl2→

3/2

P2Cl5+1

POCl3421=64依據(jù)“Cl”守恒列式可求得：a=21/4第十八頁第十九頁，共34頁。

Ca(OH)2+S=CaS5+CaS2O3+H2O

NH4NO3=N2+HNO3+H2O

As2S3+Na2CO3+NaNO3=Na3AsO4+Na2SO4+N2+CO2Fe3O4+K2Cr2O7+H2SO4=K2SO4+Cr2(SO4)3+Fe2(SO4)3+H2OCu(IO3)2+KI+H2SO4=CuI+I2+K2SO4+H2O

Fe3P+HNO3=Fe(NO3)3+NO+H2O+H3PO4

P4S3+HNO3+H2O=H3PO4+H2SO4+NO第十九頁第二十頁，共34頁?！裨影霃酱?，最外層電子數(shù)少,其單質(zhì)易失電子，還原性強(qiáng)。由此概括出金屬活動(dòng)性順序表決定因素:

得失電子的難易，而非多少！五、氧化性、還原性相對強(qiáng)弱的判斷●原子半徑小，最外層電子數(shù)多，其單質(zhì)易得電子，氧化性強(qiáng)。

由此概括出非金屬活動(dòng)性順序表1.原子結(jié)構(gòu)判據(jù)：第二十頁第二十一頁，共34頁。KCaNaMgAlZnFeSnPb(H2)CuHgAgK+Ca2+Na+Mg2+Al3+Zn2+Fe2+Sn2+Pb2+H+Cu2+Hg2+Ag+

還原性減弱氧化性增強(qiáng)K+＜Al3+＜Fe2+

＜Cu2+＜Fe3+＜

Ag+氧化性增強(qiáng)識記：●金屬活動(dòng)性順序表●非金屬活動(dòng)性順序表：

F2Cl2Br2I2S(F-)

Cl-Br-I-S2-氧化性減弱還原性增強(qiáng)第二十一頁第二十二頁，共34頁。2．元素在周期表中的位置

同一周期：金屬性減弱(還原性減弱)，非金屬性增強(qiáng)(氧化性增強(qiáng))

同一主族：金屬性增強(qiáng)(還原性增強(qiáng))，非金屬性減弱(氧化性減弱)3、反應(yīng)方向判據(jù)：氧化性:氧化劑＞氧化產(chǎn)物還原性:還原劑＞還原產(chǎn)物氧化反應(yīng)：-ne氧化劑＋還原劑

＝

還原產(chǎn)物＋氧化產(chǎn)物（弱還原性)（弱氧化性）還原反應(yīng)：+ne第二十二頁第二十三頁，共34頁。4．根據(jù)反應(yīng)條件：反應(yīng)中是否加熱、溫度高低、又無催化劑等5．比較反應(yīng)的次序：同一還原劑(氧化劑)同時(shí)和不同的氧化劑(還原劑)反應(yīng)時(shí)，強(qiáng)還原劑與強(qiáng)氧化劑優(yōu)先反應(yīng)，再與弱的氧化劑(還原劑)反應(yīng)。2KMnO4+16HCl濃===5Cl2↑+2KCl+2MnCl2＋8H2OMnO2＋4HCl濃==Cl2↑＋MnCl2＋2H2O所以氧化性：KMnO4＞MnO2＞O2

第二十三頁第二十四頁，共34頁。例：在含等物質(zhì)的量濃度的Ag+、Fe3+、Cu2+、Al3+等陽離子的溶液中逐漸加入Zn粉，反應(yīng)如下。2Ag++Zn=2Ag+Zn2+、2Fe3++Zn=2Fe2++Zn2+

Cu2++Zn=Cu+Zn2+、Fe2++Zn=Fe+Zn、Al3++Zn不反應(yīng)

結(jié)論：氧化性強(qiáng)弱：

Ag+﹥Fe3+﹥Cu2+﹥Fe2+﹥Al3+例．在含等物質(zhì)的量濃度的S2-、I-、Fe2+、Br-等陰離子的溶液中逐滴滴入Cl2水，反應(yīng)如下。

S2-+Cl2=S+2Cl-2I-+Cl2=I2+2Cl-2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-2Br-+Cl2=Br2+2Cl-

結(jié)論：還原性強(qiáng)弱：S2-﹥I-﹥Fe2+﹥Br-

第二十四頁第二十五頁，共34頁。例．已知：Cu+2Fe3+=2Fe2++Cu2+，Zn+2Fe3+=2Fe2++Zn2+

現(xiàn)把等物質(zhì)的量CuSO4，F(xiàn)eCl3和Zn置于水中充分反應(yīng)，反應(yīng)器中所得混和物除SO42-和Cl-外還含有Zn2+、Cu2+、Fe2+、Cu例．I-、Fe2+、SO2、Cl-、H2O2均有還原性，它們在酸性溶液中還原性強(qiáng)弱順序?yàn)镃l-﹤Fe2+﹤H2O2﹤I-﹤SO2，則下反應(yīng)不能發(fā)生的是()(A)2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SO42-+4H+(B)H2O2+H2SO4=SO2+O2+2H2O(C)I2+SO2+2H2O=H2SO4+2HI(D)2Fe2++I2=2Fe3++2I-

SO2﹥

Fe2+

H2O2﹥SO2

錯(cuò)誤

SO2﹥I-Fe2+﹥I-錯(cuò)誤

B、D第二十五頁第二十六頁，共34頁。6．根據(jù)反應(yīng)進(jìn)行的程度同一還原劑分別與不同氧化劑反應(yīng)，還原劑被氧化劑氧化得越徹低的(化合價(jià)升高越高)，則氧化劑的氧化性越強(qiáng)。

同一氧化劑分別與不同還原劑反應(yīng)，氧化劑被還原劑還原得越徹低的(化合價(jià)降低越低)，則還原劑的還原劑越強(qiáng)。

HCl+H2SO4(濃)不反應(yīng)

2HBr+

H2SO4(濃)=Br2+SO2+2H2O8HI+H2SO4(濃)=4I2+H2S+4H2O

還原劑的還原性：HI﹥HBr﹥HCl第二十六頁第二十七頁，共34頁。7、電極反應(yīng)判據(jù):活潑金屬作原電池負(fù)板，被氧化；

電解池中還原性強(qiáng)離子在惰性陽極發(fā)生氧化●原電池負(fù)極或電解池陽極：強(qiáng)還原劑-ne=弱氧化產(chǎn)物●原電池正極或電解池陰極：強(qiáng)氧化劑+ne=弱還原產(chǎn)物第二十七頁第二十八頁，共34頁。8、穩(wěn)定性判據(jù)：HClOHClO2HClO3HClO4NaClONaClO2NaClO3NaClO4酸性漸強(qiáng)穩(wěn)定性漸強(qiáng)氧化性漸弱9、根據(jù)微粒得失電子放出（或吸收）能量判斷：當(dāng)幾種原子得到相同的電子數(shù)形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的陰離子時(shí)，放出的能量越大或形成的離子穩(wěn)定性越強(qiáng)，則該原子的氧化性越強(qiáng)。當(dāng)幾種原子失去相同的電子數(shù)形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的陽離子時(shí)，吸收的能量越小或形成的離子穩(wěn)定性越強(qiáng)，則該原子的還原性越強(qiáng)。第二十八頁第二十九頁，共34頁。計(jì)算依據(jù):守恒原則(即配平原則)：電子得失守恒，左右電荷守恒，原子質(zhì)量守恒例1、在3BrF3+5H2O=HBrO3+9HF+O2↑+Br2反應(yīng)中，若有7.5molH2O參加反應(yīng)，則被H2O還原的BrF3為()

A.1molB.2molC.3molD.4.5mol六、氧化還原反應(yīng)計(jì)算技巧第二十九頁第三十頁，共34頁。練習(xí)：已知11P4＋60CuSO4＋96H2O＝20Cu3P＋24H3PO4＋60H2SO4，若有9mol的CuSO4參加反應(yīng)，則被硫酸銅氧化的磷有()A.3/4molB.9/20molC.3/20molD.9/10molB第三十頁第三十一頁，共34頁。