回收醋酸編制說明（初稿）.工作簡況廢有機(jī)溶劑是指在生產(chǎn)、調(diào)配及使用過程中產(chǎn)生的廢液，具有較強(qiáng)的揮發(fā)性和脂溶性。廢有機(jī)溶劑產(chǎn)量大、種類多、分布及涉及行業(yè)廣。從19世紀(jì)40年代開始用于工業(yè)生產(chǎn)以來，距今己有10多年的歷史，現(xiàn)今工業(yè)有機(jī)溶劑的種類己達(dá)3000余種。有機(jī)溶劑在工業(yè)生產(chǎn)中廣泛用于清洗、去污、稀釋和萃取等過程，也被作為中間體用于化學(xué)合成。大多數(shù)廢有機(jī)溶劑因具有易燃、腐蝕、易揮發(fā)或反應(yīng)性等特性而被列入危險(xiǎn)廢物名錄。與此同時，廢有機(jī)溶劑中有一部分又具有較高的回收利用價值，若不加以回收利用，則是一種資源浪費(fèi)。然而，由于廢有機(jī)溶劑品目繁多、成分復(fù)雜，因缺乏標(biāo)準(zhǔn)而導(dǎo)致回收產(chǎn)品檔次參差不齊、回收過程管理無序，甚至危及危險(xiǎn)廢物規(guī)范化管理。2021年4月，經(jīng)浙江省固廢利用處置與土壤修復(fù)行業(yè)協(xié)會發(fā)起，由浙江工商大學(xué)牽頭，聯(lián)合浙江省仙居縣聯(lián)明化工有限公司、建德建業(yè)資源再生技術(shù)有限公司、浙江臺州市聯(lián)創(chuàng)環(huán)?？萍脊煞萦邢薰?、杭州中荷環(huán)境科技有限公司、浙江省化工產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)站有限公司和華測檢測認(rèn)證集團(tuán)股份有限公司組成起草單位，對廢有機(jī)溶劑回收產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行編制。2021年5月，起草單位依次完成了資料收集和檢索，制定了工作方案，并就不同產(chǎn)品純度的試驗(yàn)方法分別進(jìn)行了試驗(yàn)驗(yàn)證工作。根據(jù)試驗(yàn)結(jié)論起草了《回收醋酸》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)（初稿）及編制說明。.產(chǎn)品及行業(yè)概況醋酸產(chǎn)品綜合情況醋酸是一種重要的有機(jī)化工產(chǎn)品，主要用于醋酸乙烯（VAM）、醋酸酯、醋酸醉、對苯二甲酸（PTA）、氯醋酸、雙乙烯酮等產(chǎn)品的生產(chǎn),是合成纖維、膠粘劑、醫(yī)藥、染料醫(yī)藥、染料和農(nóng)藥的重要原料。此外，它還是優(yōu)良的有機(jī)溶劑，在化工、輕紡、塑料、醫(yī)藥、橡膠以及染料等行業(yè)有著十分廣泛的用途。我國醋酸主要用于生產(chǎn)醋酸乙烯、醋酸酯以及PTA等，其中醋酸酯的消費(fèi)量約占總消費(fèi)量的30.7%,醋酸乙烯的消費(fèi)量約占26.1%,醋酸酊的消費(fèi)量約占6.2%,PTA的消費(fèi)量約占28.1%,氯乙酸的消費(fèi)量約占5.8%,其它方面的消費(fèi)量約占3.1%o2019年我國醋酸的產(chǎn)量約為260.39萬噸,產(chǎn)能占全球近30%,占亞洲產(chǎn)能的60%。目前我國生產(chǎn)醋酸的企業(yè)主要有江蘇索普、揚(yáng)子江乙?；?、兗礦國泰化工有限公司、上海石化等。.醋酸產(chǎn)品生產(chǎn)工藝情況目前，醋酸的生產(chǎn)方法主要有輕燃液相氧化法、乙醛氧化法、乙烯直接氧化法、乙烷選擇性催化氧化（聯(lián)產(chǎn)醋酸和乙烯）法和甲醇段基合成法。其中甲醇設(shè)基合成法是其主要合成方法。目前，醋酸生產(chǎn)技術(shù)的研究進(jìn)展主要體現(xiàn)在城基合成工藝的改進(jìn)、催化劑的開發(fā)以及裝置設(shè)備的改進(jìn)等方面。乙醛氧化法在此種方式當(dāng)中，主要是利用乙快氧化生產(chǎn)乙醛來進(jìn)行硫酸汞的催化作用而進(jìn)行生產(chǎn),但是在此種方式當(dāng)中，對于環(huán)境的污染現(xiàn)象是比較嚴(yán)重的。在傳統(tǒng)的方式當(dāng)中，酒精的方式用法成本相對較高，規(guī)模也比較小，因此在很多的發(fā)達(dá)國家已經(jīng)淘汰了，但是在我國的生產(chǎn)中仍然是主要的醋酸生產(chǎn)工藝。輕燃液相氧化法在此種方式當(dāng)中，主要需要對正丁烷和石腦油兩種原料來進(jìn)行分析。其中在正丁烷或者石腦油當(dāng)中，可以在氧化反應(yīng)的作用下形成醋酸、甲酸、丙酸等多種物質(zhì)，其中所產(chǎn)生的氧化物質(zhì)經(jīng)過精微分離的作用下可以形成醋酸和其附帶產(chǎn)品等。此種方式主要可以作用于石腦油比較豐富的地區(qū)當(dāng)中，在大面積的推廣方面具備一定的困難現(xiàn)象。乙烯直接氧化法此種方式是直接氧化制作醋酸的一種方式和工藝。在生產(chǎn)過程中，主要是乙烯直接氧化成為醋酸，其中是不經(jīng)過乙醛的作用的。在生產(chǎn)制備的過程當(dāng)中，主要利用負(fù)載來對催化劑進(jìn)行實(shí)現(xiàn)反應(yīng)，其中需要保證溫度為150?160C,反府器進(jìn)料為乙烯、氧氣、蒸汽與稀釋用氮?dú)?，其中需要利用蒸汽來進(jìn)行醋酸的選擇性有效提高。甲醇碳基合成法（MC）在該種方式當(dāng)中，主要可以分為高壓法和低壓法兩種技術(shù)，其中在高壓法當(dāng)中，因投資，能耗的原因，沒有得到廣泛的應(yīng)用。其中在低壓甲醇的方式當(dāng)中，在發(fā)展過程中，主要是以孟山都法為基礎(chǔ)方式，從而進(jìn)行BP法、BPCativa工藝、塞拉尼斯AolPus工藝、千代田ACeicta等多種工藝。塞拉尼斯AOIPus工藝在該項(xiàng)技術(shù)當(dāng)中，需要對高濃度的無機(jī)碘進(jìn)行加工，從而實(shí)現(xiàn)對催化劑的改變，保證在反應(yīng)器可以處于低水濃度的情況下進(jìn)行運(yùn)行，在此種情況下，可以最大限度地提高反應(yīng)產(chǎn)率和分離提純能力。乙烷選擇性催化氧化在此種方式當(dāng)中，可以實(shí)現(xiàn)對醋酸的生產(chǎn)制備的同時:還可以產(chǎn)生大量的乙烯，在不同的生產(chǎn)原材料消耗情況下可以實(shí)現(xiàn)不同的生產(chǎn)成本。在我國的低壓合成醋酸技術(shù)方面，對于傳統(tǒng)的撥基低壓合成醋酸技術(shù)進(jìn)行改進(jìn)的同時，還要不斷地提升醋酸的生產(chǎn)工藝。4醋酸產(chǎn)品國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)情況經(jīng)起草單位和歸口單位進(jìn)行國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)資料的收集工作，本次制定團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)無國外標(biāo)準(zhǔn)可采用。國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)有GB/T676-2007《化學(xué)試劑乙酸（冰醋酸）》、GB/T1628-2020《工業(yè)用冰乙酸》。國內(nèi)產(chǎn)品指標(biāo)規(guī)格見表1,各產(chǎn)品分析方法見分析方法表2。表1醋酸國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)指標(biāo)對照表GB/T676-2007GB/T1628-2020等級優(yōu)級純分析純化學(xué)純I型n型含量，w/%>99.899.599.099.899.5色度,Hazen單位（銷-鉆號）5///1010結(jié)晶點(diǎn)，CN16.015.114.8//蒸發(fā)殘?jiān)瑆/%<0.0010.0020.0050.0050.01水分，w/%<///0.150.20與水混合試驗(yàn)合格合格合格//氯化物，w/%<0.00010.00010.0004//硫酸鹽（SO4）,w/%<0.00010.00020.0005//鐵（Fe）,w/%<0.0（X）020.00010.00020.00（X）40.0002銅（Cu）,w/%<0.000010.000050.0001//鋅（Zn）,w/%<0.00001////乙酸酎，w/%<0.010.020.020.00040.0008甲酸，w/%<///0.030.05乙醛，w/%<///0.020.03丙酸，w/%<///0.050.08還原重鋸酸鹽物質(zhì)（以0計(jì)），w/%<0.0040.0080.010.000080.00016表2醋酸分析方法對照表項(xiàng)目GB/T676-2007GB/T1628-2020性狀目測目測醋酸含量滴定法結(jié)晶點(diǎn)法/滴定法色度目視比色法目視比色法密度比重瓶法密度瓶法/韋氏天平法結(jié)晶點(diǎn)蒸儲法/蒸發(fā)殘?jiān)亓糠?水混溶性試驗(yàn)?zāi)繙y目測水分卡爾?費(fèi)休法卡爾?費(fèi)休法5標(biāo)準(zhǔn)制定要點(diǎn)主要工作的思路根據(jù)查找到的醋酸國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)資料，綜合考慮了用戶對產(chǎn)品質(zhì)量的要求和各生產(chǎn)廠的實(shí)際質(zhì)量狀況，力求使本次制定的標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)先進(jìn)，經(jīng)濟(jì)合理，安全可靠，以適應(yīng)市場經(jīng)濟(jì)的發(fā)展和對外貿(mào)易的需求，標(biāo)準(zhǔn)制定的主要內(nèi)容包括：—對項(xiàng)目設(shè)置和指標(biāo)進(jìn)行認(rèn)真研究，優(yōu)化指標(biāo)的設(shè)置；—對所制訂的項(xiàng)目及指標(biāo),根據(jù)需要制定配套的測試方法,為產(chǎn)品檢測提供可行手段;—對產(chǎn)品的包裝，檢驗(yàn)規(guī)則和安全等方面的內(nèi)容做相應(yīng)的規(guī)定。系列標(biāo)準(zhǔn)結(jié)構(gòu)的考慮關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)涵蓋的產(chǎn)品規(guī)格醋酸產(chǎn)品只在國標(biāo)有進(jìn)行產(chǎn)品規(guī)格分型，其他團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)中均未分型。考慮在國家標(biāo)準(zhǔn)中給出市場適用的主要規(guī)格，所以本次制定的團(tuán)標(biāo)，均按產(chǎn)品純度分型，設(shè)有優(yōu)等品、一等品和合格品。關(guān)于試驗(yàn)方法的引用醋酸產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)均控制主產(chǎn)品純度、有機(jī)雜質(zhì)含量、色度、殘?jiān)?、酸度、水分含量?xiàng)目，其試驗(yàn)方法引用的考慮：——色度引用GB/T3143-1982(2004)《液體化學(xué)品顏色測定法(Hazen單位-伯-鉆色號)》的目視比色法;—水分引用GB/T6283標(biāo)準(zhǔn)采用卡爾費(fèi)休法，使用市售的微量水分測定儀和卡爾費(fèi)休試劑，在標(biāo)準(zhǔn)里規(guī)定操作細(xì)節(jié)。.標(biāo)準(zhǔn)限值的確定本產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法引用通用試驗(yàn)方法國家標(biāo)準(zhǔn)或產(chǎn)品化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，對沒有標(biāo)準(zhǔn)可以引用的項(xiàng)目采用國內(nèi)生產(chǎn)企業(yè)、用戶通常使用的試驗(yàn)方法?！鹊臏y定：五項(xiàng)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)均采用GB/T3143-1982（2004）《液體化學(xué)品顏色測定法（Hazen單位一伯一鉆色號）》的目視比色法?！值臏y定：采用卡爾費(fèi)休庫侖法，卡爾費(fèi)休庫侖法為仲裁法?！兌鹊臏y定：使用酸堿滴定法測樣品中的主含量以及GC測樣品中有機(jī)雜質(zhì)含量。.標(biāo)準(zhǔn)條文解釋范圍木標(biāo)準(zhǔn)適合于具備危險(xiǎn)廢物經(jīng)營許可證，并從事從廢溶劑中通過蒸儲或精或回收醋酸的企業(yè)。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了從廢溶劑中I川收醋酸的要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則以及標(biāo)志、包裝、運(yùn)輸、貯存和安全等要求。該條文明確了本標(biāo)準(zhǔn)適用范圍。規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款，凡是不注”期的引用文件,其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB190 危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志GB/T3143液體化學(xué)產(chǎn)品顏色測定法（Hazen單位一一鉗一鉆色號）GB/T6283化工產(chǎn)品中水分含量的測定卡爾?費(fèi)休法（通用方法）（ISO760：1978,NEQ）GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法（eqvISO3696：1987）GB/T9722化學(xué)試劑氣相色譜法通則帶格式的：下劃線帶格式的：行距：1.5倍行距帶格式的：下劃線帶格式的：行距：1.5倍行距該條文對本標(biāo)準(zhǔn)所引用的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了界定，并對其適用性和更新要求進(jìn)行了說明。筵回收醋酸的外觀為透明液體，無機(jī)械雜質(zhì)。該條文明確了回收醋酸產(chǎn)品的外觀。回收醋酸應(yīng)符合表1所示的技術(shù)要求。該條文為標(biāo)準(zhǔn)的核心內(nèi)容，對回收醋酸產(chǎn)品的等級進(jìn)行了詳細(xì)分級，共分為優(yōu)等品、一等品和合格品，各等級產(chǎn)品中，不僅對產(chǎn)品純度進(jìn)行了明確，同時對水分、色度及最大概然雜質(zhì)成分包括乙酸酯類、醇類含量甲酥Y酸-乙期bY醇的上限含量進(jìn)行了限定b,并同時約定當(dāng)生產(chǎn)商應(yīng)用戶要求提供可能存在的主要雜質(zhì)的信息，必要時提供雜質(zhì)含量數(shù)據(jù)。試驗(yàn)方法警示試驗(yàn)方法規(guī)定的一些試驗(yàn)過程可能導(dǎo)致危險(xiǎn)情況，操作者應(yīng)采取適當(dāng)?shù)陌踩头雷o(hù)措施。該條文為特別提醒，由于有機(jī)溶劑的易燃易爆特性，在試驗(yàn)過程中必須注意安全防護(hù)。一般規(guī)定本標(biāo)準(zhǔn)所用的試劑和水，在沒有注明其他要求時均指分析純試劑和GB/T6682中規(guī)定的二級水-該條文明確了在進(jìn)行回收醋酸測定分析過程中對試劑和水的純度要求，以降低系統(tǒng)誤差。外觀的測定取適量實(shí)驗(yàn)型樣品l加入具塞坨色管Tfe足夠的光線下目視觀察。該條文對回收醋酸的外觀檢測進(jìn)行了明確。醋酸含量的測定按GB/T676的規(guī)定進(jìn)行。該條文對回收醋酸的產(chǎn)品質(zhì)量進(jìn)行了檢測方法要求，具體參照GB/T676中的具體規(guī)定進(jìn)行。745乙酸酯類、醇類含量的測定按GB/T9722.的規(guī)定進(jìn)行。該條文對乙酸酯類、醇類等雜質(zhì)含量進(jìn)行了檢測方法要求，「具體參照GB/T9722中的具體規(guī)定進(jìn)行。黑用酸堿滴定法，將15mL無二氧化碳的水注入具；塞錐形瓶中丁稱量，加約JmL樣品，再稱量u兩次稱量均須精確至p.OOOlgu加；10mL▲無三J氨化碳的水及士滴酚踞際液-（在。針匕），用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液出卅8。a-。3眸田旦滴定至粉紅色。醋酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)算根據(jù)々供叱中醋酸含量分析方法計(jì)算。6,二水會含量的測定_［帶格式的：縮進(jìn)：首行縮進(jìn)：0字符i帶格式的：字體：（默認(rèn)）宋體，（中文）宋體［帶格式的：縮進(jìn)：首行縮進(jìn)：0字符i帶格式的：字體：（默認(rèn)）宋體，（中文）宋體帶格式的：正文，縮進(jìn)：首行縮進(jìn)：2字符，段落間距段前：2.5磅,段后：2.5磅，行距：固定值18磅［帶格式的：字體（默認(rèn)）宋體，（中文）宋體〔帶格式的：字體（默認(rèn)）宋體，（中文）宋體〔帶格式的：字體（中文）黑體［帶格式的：字體（中文）黑體〔帶格式的：字體（中文）黑體［帶格式的：字體（中文）黑體［帶格式的：字體（中文）黑體〔帶格式的：字體（中文）黑體［帶格式的：字體（中文）黑體〔帶格式的：字體（中文）黑體［帶格式的：字體（中文）黑體〔帶格式的：字體（中文）黑體〔帶格舌的：字體（中文）黑體:帶格式的：字體（中文）黑體:帶格式的：字體（中文）黑體:帶格式的：字體（中文）黑體:帶格式的：字體（中文）黑體〔帶格聲的：字體（中文）黑體:帶格式的：字體（中文）黑體:帶格式的：字體（中文）黑體帶格式的：段，首行縮進(jìn)：0字符，段落間距段前：〔0磅，段后：0磅帶格式的：無下劃線，字體顏色：黑色:帶格式的：段〔帶格式的：無下劃線，字體顏色：黑色帶格式的：下劃線GB/T6283進(jìn)行。該條文明確了回收醋酸