單晶培養(yǎng)的經(jīng)驗(yàn)總結(jié)單晶高手的經(jīng)驗(yàn)：簡(jiǎn)單、實(shí)用－給搞有機(jī)的版上已有一些單晶培養(yǎng)經(jīng)驗(yàn)，我個(gè)人感覺(jué)有關(guān)鍵細(xì)節(jié)沒(méi)有寫(xiě)出，特說(shuō)說(shuō)我的經(jīng)驗(yàn)。本文主要針對(duì)搞有機(jī)的。配合物的單晶培養(yǎng)，各實(shí)驗(yàn)室都有家傳，而且以此為主業(yè)，不必看本文。1.單晶培養(yǎng)的方法多種多樣，我們沒(méi)必要掌握那些難以操作的，如升華法、共結(jié)晶法等。最簡(jiǎn)單的最實(shí)用。常用的有1.溶劑緩慢揮發(fā)法；2.液相擴(kuò)散法；3.氣相擴(kuò)散法。99％的單晶是用以上三種方法培養(yǎng)出來(lái)的。2■單晶培養(yǎng)所需樣品用量一般以10—25mg為佳，如果你只有2mg左右樣品，也沒(méi)關(guān)系，但這時(shí)就要選擇液相擴(kuò)散法和氣相擴(kuò)散法，不能使用溶劑緩慢揮發(fā)法。3.單晶培養(yǎng)的樣品的預(yù)處理樣品溶解后一定要過(guò)濾，不能用濾紙，而是用一小團(tuán)棉花輕輕的塞在滴管的中下部或下部，不要塞太緊，否則流的太慢。樣品當(dāng)然是越純?cè)胶?，不過(guò)如果實(shí)在沒(méi)辦法弄純也沒(méi)關(guān)系，培養(yǎng)一次就相當(dāng)于提純了一次,我經(jīng)常用一些TLC顯示有雜點(diǎn)的東西長(zhǎng)單晶，但得多養(yǎng)幾次。4.一定要做好記錄一次就得到單晶的可能性比較小。因此最好的方法就是在第一次培養(yǎng)單晶的時(shí)候，采取少量多溶劑體系的辦法。如果你有50mg樣品，建議你以5mg為一單位，這樣你可以同時(shí)實(shí)驗(yàn)10種溶劑體系，而不是選兩種溶劑體系，每個(gè)體系25mg。這是做好記錄就特別重要，以免下次又采用已經(jīng)失敗的溶劑體系，而且單晶解析時(shí)必須知道所用的溶劑。5.培養(yǎng)單晶時(shí)，最好放到?jīng)]人碰的地方，這點(diǎn)大家都知道。我想說(shuō)的是你不能一天去看幾次也不能放在那里5，6天不管。也許有的溶劑體系一天就析出了晶體，結(jié)果5天后，溶劑全干了。一般一天看一次合適，看的時(shí)候不要?jiǎng)铀?。明顯不行的體系（如析出絮狀固體）就要重新用別的溶劑體系再重新培養(yǎng)。6.液相擴(kuò)散法中良溶劑與不良溶劑的比例最好為1：2—1：4。7.烷基鏈超過(guò)4個(gè)碳的很難培養(yǎng)單晶。8.分子中最好不要有叔丁基，因?yàn)槿菀谉o(wú)序，影響單晶解析的質(zhì)量。9.含氯的取代基一般容易長(zhǎng)單晶，如4—氯苯基取代化合物比苯基取代化合物容易長(zhǎng)單晶。有些東西，TLC顯示只有一個(gè)點(diǎn)，但做出來(lái)的譜圖卻不漂亮。有些大分子量的化合物，如卟啉，富勒烯用柱色譜很難分得特別干凈。下面說(shuō)說(shuō)我的經(jīng)驗(yàn)。我的經(jīng)驗(yàn)是用培養(yǎng)單晶的方法純化，即非經(jīng)典的重結(jié)晶（尤其適用于卟啉、杯芳烴，富勒烯等大分子量的化合物）。這種方法可以除掉柱分離都不能分離的雜質(zhì)。即將你的產(chǎn)物在試管中溶于1份中等溶解性的溶劑，溶解性太好的溶劑是不行的，一般為二氯甲烷，三氯甲烷，乙酸乙酯，甲苯最好不用THF和二氧六環(huán)，除非前面的溶劑都溶解不了。然后用滴管（最好用注射器）小心沿試管壁加入四份不溶你產(chǎn)品的溶劑（一般為正己烷和甲醇，兩種溶劑必須互溶，常用的溶劑體系為二氯甲烷/甲醇，三氯甲烷/甲醇，二氯甲烷/正己烷，三氯甲烷/正己烷，甲苯/正己烷，乙酸乙酯/正己烷），這是你可以看見(jiàn)溶液中有一兩相界面，塞上塞子，將試管放到一個(gè)沒(méi)有人會(huì)碰到的地方，一般2—7天兩相就會(huì)完全混合，有固體會(huì)析出。下面就是最重要的操作。將母液用很細(xì)的滴管盡可能的吸出，注意不要把固體吸出！然后用正己烷（注意不要用石油醚，因?yàn)椴灰淄耆鋈ィ┗蚣状枷礈旃腆w，然后用很細(xì)的滴管盡可能的吸出加入的溶劑，反復(fù)兩次后。如果瓶底有顆粒狀可以吸動(dòng)的固體，瓶壁上有膜狀的固體，這時(shí)應(yīng)該再加入少量正己烷，將顆粒狀可以吸動(dòng)的固體吸出，滴在雙層的家用的衛(wèi)生紙上，然后風(fēng)干即可（不要用濾紙，因?yàn)槲教珔柡Γ?mg東西估計(jì)全部粘在濾紙上，刮不下來(lái)）。瓶壁上膜狀的固體就留著下次用，一般是不純的東西。如果析出的是晶體，最好。操作同上。我的巨漂亮的卟啉的譜圖都是這么弄出來(lái)的。有機(jī)金屬合成中無(wú)水無(wú)氧條件下單晶的培養(yǎng)本人做金屬有機(jī)合成以來(lái)已經(jīng)三年之久，在此頗有一些收獲。寫(xiě)出來(lái)與大家一起討論。有不正確的請(qǐng)指正。謝謝。在此三年中培養(yǎng)的晶體已經(jīng)有100多個(gè)，有人說(shuō)你這么厲害，能培養(yǎng)這么多的晶體。這不能說(shuō)是厲害，只能說(shuō)是我對(duì)這方面比較感興趣，有一些小的技巧。單晶的培養(yǎng)首先你要有這方面的興趣，如果沒(méi)有這方面的興趣你就不要做這個(gè)研究了。我所做的領(lǐng)域是金屬有機(jī)在催化有機(jī)反應(yīng)、催化烯烴、LA及其它的酯的聚合。當(dāng)然有好的晶體是能發(fā)好的文章的前提。如果你沒(méi)有晶體，那么你的文章的檔次就不會(huì)太高（我指做我們這方面的研究）。閑話少說(shuō)，走入正題。（1）溶劑的選擇與加入方法在單晶的培養(yǎng)過(guò)程中，我走了與正常結(jié)晶相反的路子。通常是用適量極性大的溶劑提取你的反應(yīng)物質(zhì)，然后再滴加少量的極性小的溶劑，放置結(jié)晶。這樣做的結(jié)果是結(jié)晶很慢，而且是結(jié)晶的收率不高。而我用的方法是背道而行。先用極性小的溶劑提取。根據(jù)你的反應(yīng)物質(zhì)量，加入適量的極性小的溶劑，不能全溶解，就加入適量的極性大的溶劑（注意：切不可多加），如果此時(shí)還有少量沒(méi)有溶解，A）你可以再加重復(fù)極性小的溶劑，再加極性大的溶劑。直到全溶解；B）也可以微熱溶解（如果你的樣品是熱穩(wěn)定好的話）這樣的做法是非常好結(jié)晶的，不信你試試看，如果你晚上做的這樣的操作，第二天早上你會(huì)發(fā)現(xiàn)你的晶體已經(jīng)長(zhǎng)出來(lái)了。C）微熱還有些沒(méi)溶解，就直接過(guò)濾。這樣也可以很快結(jié)晶。但是會(huì)損失些產(chǎn)物。（2）溫度的選擇上面談了溶劑的選擇，和加入順序。現(xiàn)在我再來(lái)說(shuō)說(shuō)溫度的選擇。溶劑加入后就要選擇放那里結(jié)晶了。你不能總認(rèn)為溫度越低越好，要想得到好的晶體，溫度的選擇很重要的！??！首先放在室溫（必須無(wú)外界震動(dòng)）一兩天看看，有無(wú)結(jié)晶，如有結(jié)晶說(shuō)明室溫就能結(jié)出好晶體，無(wú)需放之低溫如果室溫不結(jié)晶，再放如0度。過(guò)兩天看看，再不行，－5度，－10度，－15度，－20度，－30度，我想，這些條件大家實(shí)驗(yàn)應(yīng)該不難。如過(guò)你一開(kāi)始放于低溫可能結(jié)晶很快但的不到好的晶體?？赡苁嵌嗑?，而不是單晶。長(zhǎng)晶體過(guò)程千萬(wàn)不能震動(dòng)。有條件的單獨(dú)一間房間來(lái)結(jié)晶最好。低溫結(jié)出的晶體再送測(cè)試前要處理，不能那出來(lái)就去測(cè)。為什么？？？大家想啊。。。拿出來(lái)到室溫，不是溫度升高了嗎？那晶體就可能融化了（我作過(guò)這樣的蠢事），首先你的去掉部分溶劑才行。只留少許即可。對(duì)水，氧氣敏感的的用惰性氣體如N2,ArO保護(hù)。）起來(lái)再轉(zhuǎn)移溶劑。轉(zhuǎn)移完再?zèng)_N2下關(guān)畢你裝晶體的容器活塞。去測(cè)試，這樣就不會(huì)化了。（3）利用溶劑的揮發(fā)無(wú)水無(wú)氧要求的金屬配合物這種情況的培養(yǎng)單晶要求有手套箱，在手套箱里

（有這樣的條件），你可以用schlenk瓶、小燒杯、以及核磁管來(lái)用作結(jié)晶的工具。容器的口部用封模封好。然后上面用細(xì)針扎幾個(gè)小眼用來(lái)?yè)]發(fā)溶劑。不幾天你會(huì)發(fā)現(xiàn)你的容器內(nèi)辟會(huì)生長(zhǎng)出晶體來(lái)。容器的內(nèi)表面越光滑單晶性越好，否則晶體形狀不好缺陷多就會(huì)給后面的收單晶衍射數(shù)據(jù)帶來(lái)麻煩，甚至?xí)斐蔁o(wú)法解晶體結(jié)構(gòu)，那將是非常可惜的；要強(qiáng)調(diào)的是用Schlenk及核磁管這兩種容器用來(lái)結(jié)晶是最好的。為什么呢？？做無(wú)水無(wú)氧的人知道schlenk是無(wú)水無(wú)氧操作的專用瓶。它有側(cè)活塞用來(lái)開(kāi)關(guān)瓶與外界的相通。所以操作方面很好。在你獲得很好單晶后你要從手套箱里拿出來(lái)啊，如果你用別的容器，可能那些對(duì)空氣特別敏感的物質(zhì)就不能夠穩(wěn)定到你測(cè)量完晶體結(jié)構(gòu)。同樣很小的核磁管也很好封的。而且它要的量很少。不浪費(fèi)樣品。如果沒(méi)有手套箱的話，可能這個(gè)方面就不太適用（對(duì)于對(duì)水，氧敏感的物質(zhì)。（4）利用極性?。ㄈ芙舛刃。┑娜軇┠愕姆磻?yīng)結(jié)束后，用極性大的溶劑提取后。再進(jìn)行濃縮恰好到有溶質(zhì)析出時(shí)為此（此時(shí)因減壓濃縮體系內(nèi)的溫度應(yīng)該低于外界）等到溫度升到室溫，拿到手套箱內(nèi)，用針筒向上面的溶液面上輕輕的滴加幾滴極性小的（溶解度小的）溶劑。這樣處理完你會(huì)很易得到很好的晶體的。此時(shí)如果你細(xì)心的話你會(huì)發(fā)現(xiàn)，你的晶體結(jié)晶時(shí)是從液面開(kāi)始的。為什么？？？仔細(xì)想。以上是我在培養(yǎng)要求比較苛刻有機(jī)金屬配合物單晶常用的方法，一般是幾種方法同時(shí)做，不是每種方法都能或總能培養(yǎng)出單晶，更多的是取決于配合物的結(jié)晶性好壞。總之就是多試：不同的溫度、溶劑、混合溶劑的比例……總之，單晶的培養(yǎng)溶劑的選擇很重要，有些時(shí)候你會(huì)發(fā)現(xiàn)你選擇的溶劑不同，即使你很溶劑得到晶體，但是晶體的形狀會(huì)各不相同的。甚至有些時(shí)候你得到的晶體不是規(guī)則的，或是細(xì)長(zhǎng)的針狀的，所以溶劑的選擇很重要。我總結(jié)出來(lái)，一般我做反應(yīng)時(shí)候用極性相對(duì)大些的甲苯、乙醚、THF等。再結(jié)晶時(shí)候用極性小些正己烷、以及正己烷與甲苯的混合溶劑，或其它的混合溶劑。了）。轉(zhuǎn)貼自“〖愚愚學(xué)園〗》☆化學(xué)天地☆?化學(xué)交流版》單晶培養(yǎng)的經(jīng)驗(yàn)總結(jié)〃niuniu1232006-7-1215:10:30"8.分子中最好不要有叔丁基，因?yàn)槿菀谉o(wú)序，影響單晶解析的質(zhì)量"AlthoughterminaltBugroupmayleadtodisorderandthusrelativelyhigherRvalue（Inmanycasesitisnotbiggerdeal.Idon'tthinkthereisabigtroubleforyoutopublishyourpaperifRchangedfrom4to6%）.however,insomecase,tBuisdelibratelyintroducedintothestrucutreforincreasingthetargetcompound'ssolubilityinorganicsolventsuchastoluene.wzuny2006-8-2309:08:04呵呵，再看一次，再次受教了明月飛光2006-10-2110:44:11不錯(cuò)啊，我藏先。

regularchem2006-11-1511:58:06不錯(cuò)啊很實(shí)用！2006-12-0500:08:45學(xué)習(xí)了，謝謝qswang2006-12-1305:28:25Exactly.tBuisnotsobad.Forethylgroup,italwayshassomedisorder.Butitdoesnotmatter,wecangetitdonewhenwesolveitinSHELXTL,usingXPcommand.smithchencsc12-2109:08:19太好啦，謝謝！weir2-0914:38:20收藏了，謝謝agostic2007-2-0923:28:41個(gè)人一點(diǎn)感受：含Cl—的化合物比較難長(zhǎng)單晶。同一系列的化合物，因?yàn)閷?duì)水，對(duì)氧敏感，溶劑選擇比較有限，含Br—的很容易加熱，緩慢冷卻就長(zhǎng)出單晶了，相當(dāng)?shù)娜菀?，而含Cl—的，即使NMR普?qǐng)D已經(jīng)相當(dāng)?shù)募兞耍瑯拥臈l件下，卻得不到。在帶大學(xué)生做實(shí)驗(yàn)的時(shí)候，合成3ClC6H4NHCOCH3這種化合物，結(jié)晶也比較的麻煩，先得到milkycloudysolution,然后才慢慢的precipitate，根本不是晶狀結(jié)晶。而同樣的，Br—的化合物就很容易看到needle晶體形成。到底為什么呢？agostic2007-2-0923:34:59對(duì)于這一條，我有不同的辦法，需要者，我可以私下傳授。因?yàn)槟壳?，我一直在努力嘗試總結(jié)經(jīng)驗(yàn)的過(guò)程中，現(xiàn)在還無(wú)法拿出成套方案來(lái)給大家共享。對(duì)于無(wú)水無(wú)氧，需要的是inertgas保證干燥，還得有個(gè)好的真空泵和用torch加熱瓶子抽真空換inertgas。———（3）利用溶劑的揮發(fā)無(wú)水無(wú)氧要求的金屬配合物這種情況的培養(yǎng)單晶要求有手套箱，在手套箱里（有這樣的條件），你可以用schlenk瓶、小燒杯、以及核磁管來(lái)用作結(jié)晶的工具。容器的口部用封模封好。然后上面用細(xì)針扎幾個(gè)小眼用來(lái)?yè)]發(fā)溶劑。不幾天你會(huì)發(fā)現(xiàn)你的容器內(nèi)辟會(huì)生長(zhǎng)出晶體來(lái)。容器的內(nèi)表面越光滑單晶性越好，否則晶體形狀不好缺陷多就會(huì)給后面的收