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文檔簡介

乳液是熱力學(xué)不穩(wěn)定的體系,其壽命是有限的。預(yù)示乳液的穩(wěn)定性是化妝品配方師重要的問題。市售化妝品必須有2—3年的貨架壽命。乳液貨架壽命可定義為乳液變壞至消費者不可接受的程度所經(jīng)歷的時間長短。市售化妝品由于分銷、儲存至消費者全部用完,需經(jīng)歷較長一段時間,一般化妝品貨架壽命為2?3年,一些國家要求含防曬劑非處方藥(OTC)的乳液,穩(wěn)定性長于5年。由于實時貨架壽命測定費時,一般化妝品公司較少進(jìn)行實時貨架壽命的研究,所以設(shè)計準(zhǔn)確預(yù)示乳液貨架壽命的試驗是重要的。盡管目前這類方案也不少,但還是與實際有一定距離,預(yù)示乳液的穩(wěn)定性不是一件簡單的事情。(一) 乳液不穩(wěn)定性的機(jī)理當(dāng)乳液陳化時,經(jīng)歷物理變化使乳液不穩(wěn)定。其中包括重力作用分層、絮結(jié)和歧化作用。重力作用分離可能的結(jié)果是絮凝,絮凝是一種沉降或分層現(xiàn)象,絮凝時仍然是被乳化,但富被分散相層濃集在上層(在O/W乳液中),或在下層(在W/O乳液中)。這兩種重力引起變化是可逆的,搖動可使聚集的物料重新分散。這些情況服從Stokes定律,即分離速度與油相和水相之間的密度差,連續(xù)相的黏度和被分散相粒子大小成比例。因而,增加連續(xù)相的黏度,或使用膠體磨或均質(zhì)作用降低粒子大小可增加乳液的穩(wěn)定性。當(dāng)被分散相液滴聚到一起,結(jié)合形成較大的液滴,發(fā)生聚結(jié)作用。最終會產(chǎn)生相分離。如果當(dāng)乳化劑的用量不足以使液滴保持較小的尺小,但足以防止絮凝,或進(jìn)一步聚結(jié)成有較大粒子分布的乳液時,這樣情況稱為有限聚結(jié)作用。歧化作用是由于液滴內(nèi)部壓力較液滴外部壓力大引起的結(jié)果。這樣推動力將引起化學(xué)組分由小液滴擴(kuò)散至較大的液滴,或可能擴(kuò)散至連續(xù)相。由于表面活性劑體系不同組分可能由以不同的速率由小液滴擴(kuò)散至大液滴,結(jié)果小液滴變小,大液滴變大。(二) 乳液穩(wěn)定性試驗文獻(xiàn)上曾報道過不少預(yù)示乳液穩(wěn)定性的實驗方法。主要包括加速試驗、實時試驗和流變學(xué)測量。加速試驗加速試驗是以向體系施加負(fù)荷為基礎(chǔ)的方法,如升高溫度或離心作用等。任何加速試驗固有的危險是使乳液服從于遠(yuǎn)遠(yuǎn)地超過實際經(jīng)歷的條件。因而,使用加速試驗結(jié)果應(yīng)小心,其結(jié)論應(yīng)由正常儲存條件下的結(jié)果比較和證實。以溫度為基礎(chǔ)的加速試驗是利用恒高溫,(例如40°C或48°C)或冷凍一熔化循環(huán)(一15?一5°C至室溫)。利用高溫加速試驗的理論根據(jù)是描述化學(xué)反應(yīng)速度常數(shù)與溫度之間關(guān)系的Arrhenius方程,即溫度增加10C,大多數(shù)化學(xué)反應(yīng)速度加倍。因而,在20C經(jīng)歷3年,應(yīng)相當(dāng)于在50C經(jīng)歷4.5個月。然而,隨著溫度升高,乳液黏度下降,表面活性劑溶解度平衡變化。其他變化也會發(fā)生,如膠態(tài)固體和聚合物的水合作用,分子在兩相之間的分配和蠟類或其他物質(zhì)的熔化等。作為使乳液穩(wěn)定的一些主要因素會在高溫時突然消失,導(dǎo)致乳液不穩(wěn)定。加速試驗有時會產(chǎn)生一些誤導(dǎo)的信息。一些在高溫時同樣是分離的乳液,在室溫時的貨架壽命可能不相同。非離子乳化劑是依靠它們的聚氧乙烯基團(tuán)的水合作用穩(wěn)定乳液,它們的選擇是根據(jù)在室溫時的界面特性。在高溫時,乳化劑水合作用變小,它們的HLB值完全不同,可把它們考慮為不同性質(zhì)的分子。也有一些情況,乳液在高溫時較在低溫時穩(wěn)定,這樣情況下,如果只根據(jù)高溫加速試驗做出結(jié)論,不僅不正確,而且是誤導(dǎo)的信息。冷凍一熔化循環(huán)也是加大乳液的負(fù)荷,亦存在一些固有的問題。在冷凍溫度下,O/W乳液中冰結(jié)晶形成可能使油粒子拉長并變得扁平。此外乳化劑親油部分喪失其流動性,親水部分由于水冷凍析出而自發(fā)“脫水”。如果在聚結(jié)發(fā)生前乳液能“治愈”,乳液就經(jīng)受得住試驗。如果組分重新溶解速度慢,乳液不穩(wěn)定,這與室溫下發(fā)生過程不同。離心作用是利用加速重力向乳液施加負(fù)載的另一方法。半徑為10cm,3750r/min轉(zhuǎn)速經(jīng)歷5h相當(dāng)于重力作用經(jīng)歷1年。因而,這方法可應(yīng)用于速度對絮凝和分層有決定性的過程。亦有人利用超離心法對乳液穩(wěn)定性進(jìn)行定量測定,所需時間較一般傳統(tǒng)方法短,但需做更大量工作研究其結(jié)果與實時試驗的相關(guān)性,利用其相關(guān)性預(yù)示乳液的穩(wěn)定性。超離心作用轉(zhuǎn)速達(dá)25000r/min,在這樣高速情況下,乳液穩(wěn)定性與一般條件下穩(wěn)定性之間有差別;在這樣高速離心作用情況下,只有聚結(jié)是速度決定性階段,因而液滴或粒子很快堆積在一起,導(dǎo)致水介質(zhì)迅速分離。在一般儲存條件下,可逆絮凝和不可逆絮結(jié)作用發(fā)生,兩者都可能是過程速度決定性階段。此外,外加這樣強(qiáng)的力會引起液滴之間水相液體的液膜的泄漏和引起乳化劑膜的破壞。只有更進(jìn)一步研究加速試驗結(jié)果與一般儲存條件下的結(jié)果之間的相關(guān)性,才可能正確地利用加速試驗來預(yù)示乳液的穩(wěn)定性。實時試驗實時試驗測定乳液初始狀態(tài),并假設(shè)比較好的初始狀態(tài)相當(dāng)于較長的貨架壽命,或測量一周,或一個月,或半年變化,然后外推至更長的時間。這類測量包括粒子大小、電導(dǎo)、光反射、相變溫度的測定和流變參數(shù)測定等。實時試驗不對乳液施加負(fù)載,而是依靠初始特性,或在乳液早期具體參數(shù)的變化。測定液滴或粒子增大速度比測定初始液滴或粒子大小更重要。非破壞性試驗包括粒子大小的頻度分析,被分散相和連續(xù)相之間電雙層的電勢差,表面張力等和時間關(guān)系,密度和黏度等。測定相轉(zhuǎn)變溫度或利用經(jīng)過幾天后粒度分布的測量來測定絮結(jié)作用。一般隨著相轉(zhuǎn)變溫度升高,O/W和W/O乳液穩(wěn)定性都會增加。文獻(xiàn)也報道過利用光反射發(fā)現(xiàn)在聚集和絮結(jié)時的變化,但較喜歡測量兩個溫度下電導(dǎo)的變化,以測定O/W乳液穩(wěn)定性。近年美國LaurelIndustrialCompany,Inc.提供分散穩(wěn)定性分析儀。完全在靜態(tài)條件下,用脈沖近紅外光源(850nm)對樣品進(jìn)行垂直掃描,利用同時采集的透射光和背向散射光的信號比較,數(shù)據(jù)經(jīng)計算機(jī)程序處理,可對沉降、絮凝、絮結(jié)、分層、乳化等現(xiàn)象進(jìn)行定量研究。1.0目的規(guī)范化月女品配方的測言式流程的管理,碓保配方的安全性和穗定性,保言正走品品^。2.0?B^畿部3.0BW和罹限3.1^^部:^責(zé)配方的穗定性測言式跟逵、測言式遏程中由配方辱致巽常的虔理;3.2跟罩鮑:^責(zé)瘠客戶瑩寸^畿要求準(zhǔn)碓照言吳地傅建備合^畿部;3.3品管部:^責(zé)瘠測言式項目的敷披準(zhǔn)碓照言吳地提供^^^部;3.4名息經(jīng)理:^責(zé)巽常改善方案幸艮告碓言忍及瘠并瘠各吉果提供備合客戶。4.0遑行程序4.14.1.1客戶提供檬準(zhǔn)檬板及測言式要求,由跟罩鮑瘠所有飄息提供^^^部。^畿部航尊人接到有^穗定性測言式的飄息后,做好測言式前的一切資源準(zhǔn)^(如包材,原料,人力等資源);4.1.2航尊人安排好制檬景制作測言式所需敷量的檬品,文景打印好測言式項目的相^檬簽;4.1.3品管部根披客戶的測言式要求和祺峙式項目做好敷披言己^,并醴說于《StabilityReport》上。4.2祺峙式項目4.2.1平行測言式R.T.(Roomtemperature)祺峙式項目:瘠檬品置于室溫(25。。)中逵行祺峙式;4。祺峙式項目:瘠檬品置于溫度舄4。的冰箱中逵行祺峙式;37。祺峙式項目:瘠檬品置于溫度舄37。的干燥箱中逵行祺峙式;46。測言式項目:瘠檬品置于溫度舄46。的干燥箱中逵行測言式;55。祺峙式項目:瘠檬品置于溫度舄55。的干燥箱中逵行祺峙式;Freezer祺峙式項目:瘠檬品置于-5。的冰箱中逵行祺峙式;Northlight祺峙式項目:瘠檬品放置于面向正北方的窗戶、在不厚冒窗和室溫下逵行腫式;Fluorescentlight祺峙式項目:瘠檬品置于規(guī)定的日光燎箱中照射逵行祺峙式;UVlight祺峙式項目:瘠檬品置于規(guī)定的紫外光次登箱中逵行祺峙式。4.2.2高低溫循璞測言式Cycletests祺峙式項目:按4。-46。-4。-46。舄一循璞(每值彳條件均需放置24h)取逵取出檬品,共逵行三侗循璞;4.2.3解7柬循璞測言式4.2.3.1Freeze/thaw祺峙式I頁目:按Freezer-R.T舄一循璞(每侗條件均需放S24h)取逵取出檬品,共逵行三侗循璞。4.3測言式畤^4.3.1測言式畤^按客戶的要求逵行規(guī)劃,通常所需畤^舄12周4.3.2每做完一侗規(guī)定畤^(或一侗循璞)的測言式,取出一侗檬品逵行檄測4.4檬品保存4.4.1檄測完的檬品保存于室溫、避光的璞境下4.4.2檬品按晦畤配方虢逵行分^保存5.0稽定性測^流程圈5.1注意事項:祺峙式中雁及畤反映所出現(xiàn)的走品技術(shù)冏題和包材^量冏題6.0相晰膨穗定性測言式言己^妝品穩(wěn)定性試驗方案(原創(chuàng))洗發(fā)水穩(wěn)定性試驗方案一、 概述洗發(fā)水(乳液)是熱力學(xué)不穩(wěn)定的體系,其壽命是有限的。預(yù)示乳液的穩(wěn)定性是化妝品重要的問題。市售化妝品必須有2—3年的貨架壽命。乳液貨架壽命可定義為乳液變壞至消費者不可接受的程度所經(jīng)歷的時間長短。市售化妝品由于分銷、儲存至消費者全部用完,需經(jīng)歷較長一段時間,一般化妝品貨架壽命為2?3年,一些國家要求含防曬劑非處方藥(OTC)的乳液,穩(wěn)定性長于5年。由于實時貨架壽命測定費時,一般化妝品公司較少進(jìn)行實時貨架壽命的研究,所以設(shè)計準(zhǔn)確預(yù)示乳液貨架壽命的試驗是重要的。二、 乳液不穩(wěn)定性的機(jī)理當(dāng)乳液陳化時,經(jīng)歷物理變化使乳液不穩(wěn)定。其中包括重力作用分層、絮結(jié)和歧化作用。重力作用分離可能的結(jié)果是絮凝,絮凝是一種沉降或分層現(xiàn)象,絮凝時仍然是被乳化,但富被分散相層濃集在上層(在O/W乳液中),或在下層(在W/O乳液中)。這兩種重力引起變化是可逆的,搖動可使聚集的物料重新分散。這些情況服從Stokes定律,即分離速度與油相和水相之間的密度差,連續(xù)相的黏度和被分散相粒子大小成比例。因而,增加連續(xù)相的黏度,或使用膠體磨或均質(zhì)作用降低粒子大小可增加乳液的穩(wěn)定性。當(dāng)被分散相液滴聚到一起,結(jié)合形成較大的液滴,發(fā)生聚結(jié)作用。最終會產(chǎn)生相分離。如果當(dāng)乳化劑的用量不足以使液滴保持較小的尺小,但足以防止絮凝,或進(jìn)一步聚結(jié)成有較大粒子分布的乳液時,這樣情況稱為有限聚結(jié)作用。歧化作用是由于液滴內(nèi)部壓力較液滴外部壓力大引起的結(jié)果。這樣推動力將引起化學(xué)組分由小液滴擴(kuò)散至較大的液滴,或可能擴(kuò)散至連續(xù)相。由于表面活性劑體系不同組分可能由以不同的速率由小液滴擴(kuò)散至大液滴,結(jié)果小液滴變小,大液滴變大。三、乳液穩(wěn)定性試驗(一) 、加速試驗加速試驗是以向體系施加負(fù)荷為基礎(chǔ)的方法。以溫度為基礎(chǔ)的加速試驗是利用恒高溫,40°C或冷凍一熔化循環(huán)(-10°C至室溫)。利用高溫加速試驗的理論根據(jù)是描述化學(xué)反應(yīng)速度常數(shù)與溫度之間關(guān)系的Arrhenius方程,即溫度增加10C,大多數(shù)化學(xué)反應(yīng)速度加倍。因而,在20C經(jīng)歷3年,應(yīng)相當(dāng)于在50C經(jīng)歷4.5個月。將化妝品靜置在所設(shè)定的溫度條件下,觀察測定樣品狀態(tài)的變化情況。a) 設(shè)定溫度:一10C、室溫、40C。b) 保存時間:分別40C或-10C保存24h,然后恢復(fù)至室溫,與原樣比較。比較后記錄,然后反復(fù)試驗。c》觀察項目:外觀變化(色調(diào)差別,變褪色,條紋顏色不均,混入異物,傷痕,浮游物,分離,沉淀,發(fā)汗,白粉,浮起,麻點,疏松,龜裂,膠化,透明性,結(jié)塊,光澤,陷塌,裂縫,氣孔,氣泡混入,真菌生長等)。氣味變化(直接,容器的氣味混入,使用時)。d》測定項目和代表的測定儀器pH:玻璃電極pH計e》評價:將上述各測定項目按時記錄,發(fā)現(xiàn)試驗樣品的異常狀態(tài)。到最后用盡狀態(tài)時進(jìn)行穩(wěn)定性確認(rèn)試驗是必要的。重點考慮配方和容器,使整個使用期間盡量不發(fā)生或很少發(fā)生化妝品的功能或性能變化。(二) 、常溫試驗實時試驗測定乳液初始狀態(tài),并假設(shè)比較好的初始狀態(tài)相當(dāng)于較長的貨架壽命,或測量一周,或一個月,或半年

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